* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1017 ЭРГОКАЛЬЦИФЕРОЛ 5(6)-цис,7 10(19),22. > ЭРГОКАЛЬЦИФЕРОЛ —ЭРГОТАМИН [витамин D , 9 10-секо. . р С Н 0, м о л . в . 396,67 — бесцв етные к рйсталлы; т. п л . 1 2 0 — 1 2 1 ° (из С Н О Н или ацетона); 2 # о л 3 ] 2 8 4 4 3 2 6 5 D 1018 м а к с Д э р г о с т а т е т р а е н А-макс. ммк;[а]$= = + 106,25° (спирт), +88,75° (эфир). Э. растворим в орга­ нич. растворителях и ж и р а х , нерастворим в воде. Э. у с т о й ч и в к д е й с т в и ю к-т и щ е л о ч е й , п р и н а г р е в а н и и д о 125° в г л у б о к о м в а к у у м е м о ж е т с у б л и м и р о в а т ь с я , п о ч т и не р а з л а г а я с ь ; п р и 1 6 0 — 1 8 0 ° р а з л а г а е т с я с об­ разованием пиро- и изопирокальциферола. Кислород в о з д у х а б ы с т р о р а з р у ш а е т в о д н ы е э м у л ь с и и Э.; р а с т и т е л ь н ы е м а с л а з а м е д л я ю т р а з л о ж е н и е Э. в п р и ­ с у т с т в и и в о з д у х а . Э. л е г к о о б р а з у е т с л о ж н ы е э ф и р ы , н а п р . а ц е т а т , т. п л . 8 6 ° , 3 , 5 - д и н и т р о б е н з о а т , т. п л . 148—149° и д р . К о л о р и м е т р и ч . и с п е к т р о ф о т о м е т р и ч . методы о п р е ­ д е л е н и я Э. о с н о в а н ы на ц в е т н о й р е а к ц и и с S b C l в х л о р о ф о р м е ( м а к с и м у м п о г л о щ е н и я п р и 500 ммк) и с дихлоргидрином глицерина (максимум поглощения п р и 625 ммк). О п р е д е л е н и е Э. в с л о ж н ы х с м е с я х и п р о д у к т а х п и т а н и я п р о и з в о д я т п о с л е п р е д в а р и т е л ь н о г о отделе­ н и я от м е ш а ю щ и х с о е д и н е н и й с п о м о щ ь ю хромато­ графии н а р а з л и ч н ы х а д с о р б е н т а х . Д л я о п р е д е л е н и я Э. ш и р о к о и с п о л ь з у ю т б и о л о г и ч . методы, о с н о в а н н ы е на и з м е р е н и и с п о с о б н о с т и и с с л е д у е м о г о п р е п а р а т а предотвращать развитие рахита у крысят, находя­ щ и х с я на с п е ц и а л ь н о й д и е т е . П р о м ы ш л е н н о е п о л у ч е н и е Э. о с н о в а н о на ф о т о и з о ­ м е р и з а ц и и эргостерина, п о л у ч а е м о г о из д р о ж ж е й и л и мицелия грибов. Фотоизомеризацию осуществляют о б л у ч е н и е м р - р о в э р г о с т е р и н а в с п и р т е , э ф и р е , ра­ стительных маслах и л и др. органич. растворителях У Ф - л у ч а м и с д л и н о й в о л н ы 273—310 ммк; в ы х о д Э. 30—70%. Э. в ы д е л я ю т из р е а к ц и о н н о й с м е с и в в и д е 3,5-динитробензола с последующим омылением и к р и с т а л л из а ц и е й . Э.— один из в и т а м и н о в г р у п п ы D , к - р ы е р е г у л и ­ р у ю т обмен к а л ь ц и я в о р г а н и з м е . В о т с у т с т в и е и л и при недостаточном поступлении витамина D в орга­ низм детей н а р у ш а е т с я всасывание к а л ь ц и я в кишеч­ н и к е и его о т л о ж е н и е в к о с т я х , что ведет к р а з в и т и ю ахита. Молекулярный механизм действия витамина еще о к о н ч а т е л ь н о не и з у ч е н , о д н а к о м о ж н о п р е д п о ­ л а г а т ь , что он и г р а е т в а ж н у ю р о л ь в п р о н и ц а е м о с т и к л е т о ч н ы х м е м б р а н д л я ионов Са. Минимальная суточная потребность в витамине D п р и н я т а д л я д е т е й 500—1000 M E , д л я в з р о с л ы х 1000 ME (1 международная единица — ME — равна 0,025 мкг Э.). П р е п а р а т ы в и т а м и н а D п р и м е н я ю т д л я л е ч е н и я и п р о ф и л а к т и к и р а х и т а . К р о м е т о г о , этот витамин применяют в массивных дозах п р и лечении туберкулезной волчанки, рака легкого и нек-рых дру­ гих заболеваний Витамин D в больших д о з а х , суще­ ственно п р е в ы ш а ю щ и х ф и з и о л о г и ч . п о т р е б н о с т ь , о к а ­ з ы в а е т на о р г а н и з м т о к с и ч . д е й с т в и е , в ы р а ж а ю щ е е с я в стойком н а р у ш е н и и ф у н к ц и и почек и ряда д р у г и х о р г а н о в , в с в я з и с чем н а з н а ч е н и е и п р и м е н е н и е в и ­ тамина D требует большой осторожности и врачеб­ ного к о н т р о л я . 3 (из с п и р т а ) ; [a] =—128,7° (в х л о р о ф о р м е ) , Я 260,271,282 (Е 11900) и 293,5 ммк. Э. н е р а с т в о р и м в воде, растворим в спирте (нагретом до кипения), эфире, хлороформе и бензоле. Э. — в е с ь м а р е а к ц и о н н о с п о с о б н о е с о е д и н е н и е : п р и освещении в присутствии эозина димеризуется; при­ соединяет кислород, озон, сернистый ангид­ рид; с малеиновым ан­ г и д р и д о м о б р а з у е т аддукт; с надкислотами, хромовой к-той и д р . окислителями дает эргостадиен - 7 , 2 2 - т р и . ол-Зр,5а,6а и л и его « • п р о и з в о д н ы е . А ц е т а т о м д в у х в а л е н т н о й р т у т и Э. дегид­ р и р у е т с я , о б р а з у я д е г и д р о - Э . Ц и к л о г е к с а н о н о м (в п р и ­ с у т с т в и и и з о п р о п и л а т а а л ю м и н и я ) Э. о ч е н ь б ы с т р о оки­ с л я е т с я в э р г о с т е р о н (Оппенауэра реакция). П р и дейст­ в и и на Э. х л о р и с т о г о в о д о р о д а в х л о р о ф о р м е п р о и с х о ­ дит перемещение двойных с в я з е й с образованием изоме­ ров Э.: В — 5 а - э р г о с т а т р и е н - 8 , 1 4 , 2 2 - о л а - З р , т . п л . 136°, I п ] л — — 4 1 Л 2 5 0 м м к (е 18000); В — 5 а - э р г о с т а т р и е н 6,8(14),22-ола-Зр, т. п л . 124°, [ а ] д = — 1 0 1 ° , К 252 ммк (е 23400); В — 5 а - э р г о с т а т р и е н - 7 , 1 4 , 2 2 - о л - З р , т . п л . 1 3 9 ° , М л = — 2 3 8 ° , К 242 ммк (е 9900). И з д е г и д р о - Э . полу­ чают эргостерин D—5а-эргостатриен-7,9(11),22-ол-Зр, т. п л . 167°, [ а ] д = + 2 5 ° , X 242 ммк (е 19000). Д л я качественного и количественного определения п р и м е н я ю т ц в е т н ы е р е а к ц и и , н а п р . р е а к ц и ю Э. Ч у г а е в а ; п р и этом о б р а з у ю т с я о к р а ш е н н ы е п р о д у к т ы . Э.— основной стерин д р о ж ж е й , грибов и плесеней — полу­ чают из щелочных гидролизатов пекарских д р о ж ж е й или мицелия грибов, используемых при произ-ве а н т и б и о т и к о в ; в п е р в ы е в ы д е л е н из с п о р ы н ь и (1889). Э. п р и м е н я ю т в о с н о в н о м п р и п о л у ч е н и и вргокальциферола (витамина D ) , образующегося при облуче­ н и и р - р о в Э. у л ь т р а ф и о л е т о в ы м с в е т о м , а т а к ж е п р и получении прогестерона. H Q х 0 = 2 3 2 Лит.: Н а з а р о в И. Н . , Б е р г е л ь с о н Л . Д . , Химия стероидных гормонов, М., 1955; Ф и а е р Л . , Ф и з е р М., Стероиды, пер. с а н г л . , 1964; V е 1 1 u z L . [е. a . ] , Bull, вое. chim, France, 1955, Jsft 2, 205, JSft 10, 1341. Г. M. Надатский. ё 1 2 Лит.: Б е р е з о в с к и й В. М . , Химия витаминов, М. 1959; Т а т ь я н и н. А Р . , Производство витамина Д , М.,1943 Витаминные ресурсы и их использование, сб. 1, М., 1951 Т р у ф а н о в А. В . , Биохимия и физиология витаминов и антивитаминов, М., 1959. В. В. Спиричев. Э Р Г О С Т Е Р И Н (эргостатриен-5,7,22-ол-Зр; 2,4-метилх о л е с т а т р и е н - 5 , 7 , 2 2 - о л - З р , п р о в и т а м и н D ) С28 Н 0 , м о л . в . 396,66 — п р и з м а т и ч . к р и с т а л л ы , т. п л . 165° 2 J 4 4 Э Р Г О Т А М И Н C H N 0 , м о л . в е с 581,68 — один и з алкалоидов спорыньи (Secale c o r n u t u m ) , з и м у ю щ е й ф о р м ы г р и б а Claviceps purpurea Tulasue, сем. Н у р о creaceae, п а р а з и т и р у ю щ е г о на р ж и и д р у г и х з л а к а х . Э. ( I ) — к р и с т а л - C O N H л ы , т. п л . 2 1 2 — 2 1 4 ° ; : V ^ i ^ i о—" N [а] n = - 1 6 0 ° (СНС1 ), — 1 3 ° ( п и р и д и н ) ; Э. р а с т ­ сн с н , ворим в органич. раство­ р и т е л я х , ..нерастворим в воде; всегда к р и с т а л л и ­ зуется в виде сольватов, н а п р . из водного ацето­ на. Э.—слабое однокислотное основание, образует со­ л и : х л о р г и д р а т , т. п л . 212°, б р о м г и д р а т , т. п л . 213°, с у л ь ф а т , т. п л . 2 0 5 ° , э т а н с у л ь ф о н а т , т. п л . 207°, т а р т р а т ( 2 С Н О Н ) , т. п л . 203° (все п л а в я т с я с р а з л о ­ ж е н и е м ) . П о с в о е м у с т р о е н и ю Э.— амид л и з е р г и н о вой к-ты и сложного дикетопиперазинового полипеп­ тида, состоящего из а-оксивалина, L-фенилаланина и L - п р о л и н а . П р и щ е л о ч н о м г и д р о л и з е Э. о б р а з у ю т с я две последние аминокислоты, а т а к ж е пировиноградн а я и лизергиновая кислоты. Строение Э. п о д т в е р ж д е н о с и н т е з о м . Ф и з и о л о г и ч . д е й с т в и е Э. т а к о е ж е , к а к и д р у г и х алкалоидов спорыньи. В в и д е т а р т р а т а Э. применяют в медицине для усиления и учащения р и т м и ч е с к и х с о к р а щ е н и й м а т к и и п о в ы ш е н и я ее тонуса. 3 3 3 5 6 6 н с 3 3 г 6 5 3 Лит. см. при ст. Хинин. А. Е. Васильев.