* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

915 ЭКЗОТЕРМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — ЭКСТРАГИРОВАНИЕ v 916 Группами н а п р а в л е н ы к ц и к л и ч . системе (эндо-форма)^ тогда к а к в с т е р е о и з о м е р н о й к-те ( I I ) эти с в я з и н а п р а в л е н ы в с т о р о н у от ц и к л а (экзо-форма). А н а ­ л о г и ч н ы е о т н о ш е н и я н а б л ю д а ю т с я у борнеола с эндоп о л о ж е н и е м г и д р о к с и л а ( I I I ) и и з о б о р н е о л а с экзоо р и е н т а ц и е й того ж е з а м е с т и т е л я ( I V ) . ill НО IV Н Лит.: Т е р е н т ь е в А. П . , П о т а п о в В. М., Основы стереохимии, М . — Л . , 1964, с. 128—31. Я. Ф. Комиссаров. ЭКЗОТЕРМИЧЕСКИЕ Р Е А К Ц И Ц — химич. ре­ акции, сопровождающиеся выделением теплоты. Экзо­ термическими я в л я ю т с я процессы сгорания топлива, р е а к ц и и н е й т р а л и з а ц и и , б о л ь ш а я ч а с т ь р е а к ц и й обра­ з о в а н и я х и м и ч . соединений и з п р о с т ы х веществ (см. Теплота образования) и д р . Количество теплоты, вы­ деляющейся в какой-нибудь данной реакции, зависит не т о л ь к о от х и м и ч . п р и р о д ы в е щ е с т в , н о и от а г р е г а т ­ ного с о с т о я н и я и с х о д н ы х веществ и п р о д у к т о в р е а к ­ ц и и и от у с л о в и й п р о в е д е н и я р е а к ц и и — т е м п - р ы , к о н ц е н т р а ц и и р е а г и р у ю щ и х в е щ е с т в , и з м е н е н и я объ­ ема в х о д е р е а к ц и и и д р . Н а п р . , р е а к ц и я 2 Н + 0 = = 2 Н 0 п р и п р о в е д е н и и ее п р и п о с т о я н н о м д а в л е н и и и темп-ре 25° с о п р о в о ж д а е т с я в ы д е л е н и е м 68,317 ккал п р и о б р а з о в а н и и одной г р а м м - м о л е к у л ы ж и д к о й воды и 57,798 ккал п р и о б р а з о в а н и и того ж е к о л и ч е с т в а водяного пара, различаясь на величину теплоты ис­ парения воды. Э К С Т И Н К Ц И Я — с м . Поглощение света. ЭКСТРАГИРОВАНИЕ (экстракция) — процесс раз­ д е л е н и я смеси ж и д к и х и л и т в е р д ы х веществ с п о м о ­ щью избирательных (селективных) растворителей ( э к с т р а г е н т о в ) . Ф и з и ч е с к а я с у щ н о с т ь Э. состоит в п е р е х о д е и з в л е к а е м о г о ( э к с т р а г и р у е м о г о ) вещества из одной ф а з ы ( ж и д к о й и л и твердой) в ф а з у ж и д к о г о э к с т р а г е н т а п р и их в з а и м н о м с о п р и к о с н о в е н и и . Э. в к л ю ч а е т след. основные о п е р а ц и и : 1) п р и в е д е н и е в к о н т а к т (смешение) и с х о д н о й смеси веществ и э к с т р ­ а г е н т а ; 2) м е х а н и ч . р а з д е л е н и е о б р а з у ю щ и х с я д в у х ф а з ; 3) у д а л е н и е и р е г е н е р а ц и ю э к с т р а г е н т а и з к а ж ­ д о й ф а з ы . П р и Э. и з р-ров и с х о д н ы й р а с т в о р и т е л ь и э к с т р а г е н т д о л ж н ы быть в з а и м н о н е р а с т в о р и м ы и л и только ограниченно растворимы друг в друге. Регене­ рация экстрагента из рафината и экстракта может п р о и з в о д и т ь с я дистилляцией, выпариванием, кристал­ лизацией, высаливанием и д р . методами. П р и м е н я е м ы й э к с т р а гент д о л ж е н о б л а д а т ь сл ед. особенностями: 1) с е л е к т и в н о с т ь ю ; 2) л е г к о й регенер и р у е м о с т ь ю ; 3) в о з м о ж н о б о л ь ш и м отличием от исход­ ного р а с т в о р и т е л я п о п л о т н о с т и и н и з к о й в я з к о с т ь ю (для о б л е г ч е н и я р а с с л а и в а н и я ф а з ) ; 4) х и м и ч . и н е р т ­ н о с т ь ю , в о з м о ж н о м е н ь ш е й л е т у ч е с т ь ю , нетоксич­ ностью, доступностью и н и з к о й стоимостью. Д о с т о и н с т в а м и п р о ц е с с а Э. я в л я ю т с я : 1) н и з к и е рабочие темп-ры; 2 р е н т а б е л ь н о с т ь и з в л е ч е н и я цен­ н ы х компонентов и в р е д н ы х п р и м е с е й и з р а з б а в л е н ­ н ы х р - р о в ; 3) в о з м о ж н о с т ь р а з д е л е н и я смесей, состоя­ щих из близкокипящих компонентов,а т а к ж е азеотропн ы х смесей; 4) в о з м о ж н о с т ь в ы г о д н о г о с о ч е т а н и я с ректификацией; 5) о т н о с и т е л ь н а я п р о с т о т а а п п а р а т у ­ р ы и д о с т у п н о с т ь ее автоматизации . ,.---&•* Экстрагирование из жидкостей. Процесс управ­ л я е т с я з а к о н а м и д и ф ф у з и и и р а в н о в е с н о г о распреде­ л е н и я и о п и с ы в а е т с я у р - н и я м и массообмена. Отно­ шение к о н ц е н т р а ц и и э к с т р а г и р у е м о г о вещества в р а в н о в е с н ы х э к с т р а к т е (у) и р а ф и н а т е (х) н а з . к о э ф ф . 2 2 2 1 р а с п р е д е л е н и я : K ~ylx. В п р а к т и ч . п р о ц е с с а х Э. л и н е й н ы й з а к о н р а с п р е д е л е н и я часто н а р у ш а е т с я ; в е л и ч и н а Ар о к а з ы в а е т с я ф у н к ц и е й к о н ц е н т р а ц и и . У с л о в и е м р а в н о в е с н о г о р а с п р е д е л е н и я компонента м е ж д у д в у м я ж и д к и м и ф а з а м и п р и п о с т о я н н ы х темп-ре и д а в л е н и и я в л я е т с я р а в е н с т в о а к т и в н о с т е й (а) в к а ж д о й фазе. Т а к к а к активности равны произведению к о э ф ф . а к т и в н о с т и н а к о н ц е н т р а ц и ю , то а = у у — у # , где у Yp— к о э ф ф . а к т и в н о с т и р а с п р е д е л я е м о г о ком­ п о н е н т а в ф а з а х э к с т р а к т а и р а ф и н а т а . И з этой зави­ симости с л е д у е т , что К^=у!х~у^1у . П р и п о л н о й вза­ имной н е р а с т в о р и м о с т и э к с т р а г е н т а и и с х о д н о г о ра­ с т в о р и т е л я ф а з о в о е р а в н о в е с и е п р е д с т а в л я ю т в диа­ г р а м м е у—х ( р и с . 1, а), н а к - р о й к а ж д о й определенной т е м п - р е с о о т в е т с т в у е т с в о я л и н и я р а в н о в е с и я (изо­ т е р м а ) . В с л у ч а е ч а с т и ч н о й в з а и м н о й растворимости э к с т р а г е н т а и и с х о д н о г о р а с т в о р и т е л я д л я изобра­ ж е н и я и расчета п р о ц е с с а Э. п р и м е н я ю т д и а г р а м м ы равновесия в плоскости равностороннего треугольэ р и э ъ р о г о с о о т в е т с т в у ю т чистому и с х о д н о м у р а с т в о р и т е л ю (А), чистому экстрагенту (В) и р а с т в о р е н н о м у в е щ е с т в у (С). К а ж д о й точке в н у т р и т р е у г о л ь н и к а соответствует т р о й н а я смесь, в к - р о и к о н ц е н т р а ц и и к о м п о н е н т о в А, В и С и з м е р я ­ ю т с я д л и н а м и п е р п е н д и к у л я р о в , о п у щ е н н ы х н а про­ тиволежащие стороны. В плоскости треугольника к а ж д о й темп-ре соответствует евоя к р и в а я раство­ римости — б и н о д а л ь н а я кривая, о т д е л я ю щ а я об­ л а с т и г о м о г е н н ы х и г е т е р о г е н н ы х р - р о в . Т о ч к и иа обеих в е т в я х п о с л е д н е й , и з о б р а ж а ю щ и е р а в н о в е с н ы е жидкие фазы, соединяются прямыми — конодами, н а п р . а , а . К о н о д ы обычно н е п а р а л л е л ь н ы стороне т р е у г о л ь н и к а АВ, т . к . к о м п о н е н т С имеет неодина­ к о в у ю р а с т в о р и м о с т ь в А и В; п о э т о м у к р и т и ч . точка К не является экстремальной на бинодальной кривой. С р о с т о м к о н ц е н т р а ц и и к о м п о н е н т а С в т р о й н о й смеси с о с т а в ы р а в н о в е с н ы х ж и д к и х ф а з п о с т е п е н н о сбли­ ж а ю т с я в п л о т ь д о и х с о в п а д е н и я в к р и т и ч . т о ч к е К. В з а в и с и м о с т и от ф и з и к о - х и м и ч . свойств к о м п о н е н т о в т р о й н о й смеси и в частности числа п а р к о м п о н е н т о в (из в о з м о ж н ы х т р е х ) с о г р а н и ч е н н о й в з а и м н о й раство­ римостью в о з м о ж н ы р а з л и ч н ы е т и п ы д и а г р а м м рав­ новесия, одна из к-рых в качестве примера приведена н а р и с . 1, б. В л и я н и е т е м п - р ы н а ф а з о в о е р а в н о в е с и е т р е х к о м п о н е н т н ы х ж и д к и х с и с т е м м о ж е т быть от­ ражено при графич. изображении фазового равновесия в п р о с т р а н с т в е т р е х г р а н н о й п р и з м ы , п о высоте к-рой о т с ч и т ы в а е т с я т е м п - р а . Д л я х а р а к т е р и с т и к и состоя­ ния системы п р и определенных темп-рах используются и з о т е р м и ч . с е ч е н и я этой п р о с т р а н с т в е н н о й д и а г р а м м ы , Имеющие, в ч а с т н о м с л у ч а е , в и д , п р е д с т а в л е н н ы й н а р и с . 1, б. П р и этом в л и я н и е т е м п - р ы н а в и д э т и х сече­ ний р а з л и ч н о у р а з н ы х систем. Н а п р . , б и н о д а л ь н а я к р и в а я д л я системы w-пропанол — « - п р о п и л а ц е т а т — вода п р а к т и ч е с к и н е и з м е н я е т с я в т е м п - р н о м интер­ вале 20—35°, но коноды заметно изменяют свой угол н а к л о н а ; б и н о д а л ь н а я к р и в а я д л я системы диэтилг 2