* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
905 ШТРЕККЕРА РЕАКЦИЯ 906 4 2 3 Побочно п р н Ш . к. почти всегда о б р а з у ю т с я п р о дукты Клайаена конденсации и к а р б и н о л ы за счет восстановления к а р б о н и л ь н о г о с о е д и н е н и я . Эти по бочные р е а к ц и и п о д а в л я ю т с я п р и и с п о л ь з о в а н и и mpem-бутилового эфира я н т а р н о й к-ты и трет-бутилата к а л и я . И з альдегидов п р и Ш. к. побочно об разуются т а к ж е п р о д у к т ы Канниццарро реакции и алъдолъной конденсации. В реакцию, аналогичную Ш. к., вступают и нек-рые д р у г и е метиленовые ком поненты, помимо я н т а р н ы х э ф и р о в , н а п р . : С Н СНО + С Н , С 0 С Н , в 6 в Ч а с т о ц и а н г и д р и н и л и а м и н о н и т р и л п р е в р а щ а ю т дей ствием ( N H ) C 0 в г и д а н т о и н ( р е а к ц и я Б у х е р е¬ р а — Б е р г а ) , из к - р о г о щ е л о ч н ы м г и д р о л и з о м по лучают а-аминокислоту: CH,SCH CH CH(OH)CN 2 a (NH ) C0, /СО-NH • CH,SCH CH CH -> NH-CO 4 a 2 f 4 Ba(OH), CH,SCH CH CHCOOH 2 2 сн соос н. 2 а с н сн=ссос«н | сн соон в в 6 2 (выход —90%) Ш. к. ш и р о к о п р и м е н я ю т д л я п о л у ч е н и я з а м е щ е н ных я н т а р н ы х к-т, а т а к ж е р а з н о о б р а з н ы х л а к т о н о в , полициклич. а р о м а т и ч . соединений, н н д а н о н о в , тетралонов и веществ, родственных стероидам. Реакция открыта Г. Штоббе в 1893. Лит.: С е р р е й А., Справочник по органическим реак циям, пер» с англ., М., 1962, с. 273; Д ж о н с о н У. С , Д о б Г X . , в кн.: Органические реакции, сб. 6, пер. с англ , М., 1953, С . 7. Е. М. Рохлин. т 1Н Щ. p. осуществима д л я а л и ф а т и ч . , а л и ц и к л и ч . и а р о м а т и ч . а л ь д е г и д о в и кетонов. П р и м е н е н и е первич н ы х и л и в т о р и ч н ы х аминов вместо N Н позволяет получать N-замещенные аминокислоты: 2 3 Т C H 0 + C H , N H , + HCN-»- C H , N H C H G N 2 2 CH,NHcHiGOOH Ш Т Р Е К К Е Р А Р Е А К Ц И Я — метод синтеза а - а м и нокислот из к а р б о н и л ь н ы х соединений, а м м и а к а и синильной к-ты с п о с л е д у ю щ и м г и д р о л и з о м а - а м и н о нитрилов: & Ш. р . с а л к и л е н д и а м и н а м и и г и д р а з и н о м и с п о л ь з у ю т для получения N , N&-алкилен-бис-аминокнслот (4), этилендиаминтетрауксусной кислоты (5) и азо-биси з о б у т и р о в и т р и л а (6): & » i гидролиз 2RR&GO + H N ( C H , ) N H + 2HCN. 4+ R R I I . • НООС-С- NH^Ha^NH-C-COOH 2 n 2 н+ RR&C = 0 + N H , + H C . N - * R R & C ( N H ) C N a (4> > RR&C(NH )COOH 2 k& 4Cfc O + H N ( C H ) , N H + 4 H C N a a a 2 R& гидролиз CH,GOOH н о 2 Известны в а р и а н т ы Ш. р . , о т н о с я щ и е с я к стадии син теза ct-аминонитрилов. И х п о л у ч а ю т действием H C N на сс-оксиамины (1)» р е а к ц и е й N H с а - ц и а н г и д р и н а м и (2), взаимодействием к а р б о н и л ь н ы х соединений с N H C N и л и , что особенно. у д о б д о , со смесью N a C N . И ЭДН С1 (3) (см. Зелинского.— ,Стадникоеа реакция). Полученный по одному и з в а р и а н т о в а - а м и н о н и т р и л омыляют з а т е м к о н ц . соляной к-той в а - а м и н о к и с л о т у : 3 4 4 (5) CH,COOH CN . CN I I Br, 2 (CH,) CO + H , N N H + 2 H C N ( C H , ) , C N H N H C ( C H , ) , — * 2 a HOQCGH, — ) N ( C H 4 ) N ^ y нооссн/^ 4 N 2 C N " & CN (CH ) CN=NC(CH,) e 2 a • HCN & Н СН СНОН — * C H j G H - C N . — * СН.СНСООН в 1 1 f (1)