* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

85 8 3 4 ЦИТОХРОМЫ — ЦИТРА Л Ь 886 С, с , к-рые л о к а л и з у ю т с я в основном в б а к т е р и а л ь ­ ных м е м б р а н а х . Все Ц . , к р о м е Ц . с, н е р а с т в о р и м ы в воде. И х м о ж н о перевести в р а с т в о р путем о б р а б о т к и д е т е р г е н т а м и ; (желчные к - т ы , бромид ц е т и л д и м е т и л э т и л а м м о н и я ) и протеолитич. ферментами. В к р и с т а л л и ч . виде п о л у ­ чены Ц. с сердца с в и н ь и , б ы к а , л о ш а д и ; р а з л и ч н ы х рыб и д р о ж ж е й . В ы д е л е н ы и очищены ц и т о х р о м ы АУ ^з* з» 4* 5 - Н и ж е п р и в о д и т с я к р а т к а я х а р а к ­ теристика н е к - р ы х Ц . Ц и т о х р о м а (цитохром оксидаза, цитохром е : 0 — о к с и д о р е д у к т а з а , ш и ф р 1.9.3.1) к а т а л и з и р у е т реакцию: с с с ; 2 Каталитич. свойства Ц. и их в а ж н а я биологич. роль способствуют б ы с т р о м у р а з в и т и ю х и м и ч . , ф и з и к о х и м и ч . и б и о л о г и ч . исследований в этой о б л а с т и . Лит.: Д и к с о и М., У э б б Э., Ферменты, пер. с антл. М., 1961; Ферменты, под ред. А . Е . Браунштейна, М., 1964, с. 215; С е в е р и н С. Е . , в кн.: Химические основы процес­ сов жизнедеятельности, под ред. В. Н. Ореховича, М., 1962, с. 185; Классификация и номенклатура ферментов, пер. с англ., М., 1962; Г р и и Д . , Ф л е Й ш е р С , в кн.: Горизонты биохимии, пер. с англ., под ред. Л . А. Тумермана, М., 1964; The enzymes, ed. P. D. Boyer, v. 8, 2 ed., N. Y . — L . , 1963, p. 3—123; D i x o n M . , W e b b E . C , Enzymes, 2 ed., L . , 1964. Г. И. Лихтенштейн. я восстановленный цитохром с + О -»окисленный цитохром с + Н О . а г Ц. а н е р а с т в о р и м в воде, в ы д е л е н из м и т о х о н д р и й после о б р а б о т к и с о л я м и ж е л ч н ы х к-т в виде ф р а г м е н ­ та мол. веса 70 ООО, с о д е р ж и т 2 атома меди и одну г р у п ­ пу гема А. М а г н и т н ы й момент о к и с л е н н о г о гема соот­ ветствует одному н е с п а р е н н о м у э л е к т р о н у . П е р в о н а ­ чально этот фермент о т о ж д е с т в л я л с я с ц и т о х р о м н о й системой, состоящей и з Ц . а и а . О д н а к о до сих п о р не у д а в а л о с ь р а з д е л и т ь эти с о е д и н е н и я , поэтому су­ ществует мнение, что Ц . а и а п р е д с т а в л я ю т о к и с л е н ­ ную и в о с с т а н о в л е н н у ю форму одного и того ж е фер­ мента. А к т и в н о с т ь в о с с т а н о в л е н н о й формы Ц . а п о ­ давляется окисью у г л е р о д а . У с т а н о в л е н о , что п р и этом о б р а з у ю т с я очень устойчивые в темноте к о м п ­ лексы с к о н с т а н т о й н е с т о й к о с т и , меньшей, чем 2-10~ М/л. Н а свету к о м п л е к с ы г о р а з д о менее устой­ чивы и к о н с т а н т а нестойкости в о з р а с т а е т до 1 0 ~ М/л. Окисленная форма Ц . а н е а к т и в н а в п р и с у т с т в и и H C N , к-рая т а к ж е , к а к и С О , я в л я е т с я эффективным ингиби­ тором д ы х а т е л ь н о й ц е п и . Г и д р а з и н , ф е н и л г и д р а з и н и гидроксиламин т о р м о з я т п е р е н о с э л е к т р о н о в п р и концентрациях 1 0 ~ М/л. Ц . а к а т а л и з и р у е т о к и с л е н и е цитохромом с ц и с т е и н а , аскорбиновой кислоты, п-фенилендиамина. И м е ю т с я д а н н ы е , что в ж и в о т н ы х тканях, к р о м е Ц. а, имеются и д р у г и е системы, осу­ ществляющие ц и т о х р о м о к с и д а з н у ю ф у н к ц и ю . Ц. а и а вместе с одним из Ц . г р у п п ы В у ч а с т в у ю т в окислении Ц . с и с в д ы х а т е л ь н о й ц е п и б а к т е р и й . Простетич. г р у п п а Ц . а , в отличие от д р у г и х Ц . этой группы, п р е д с т а в л я е т собой к о м п л е к с ж е л е з а с д и г и д ропорфирином. Ц и т о х р о м Ъ в ы д е л е н в виде ф р а г м е н т а м о л . веса 20 ООО; о к и с л я е т с я 0 , не п р и с о е д и н я е т н и СО, нп HCN. Ц . Ь п о л у ч е н и з микросрм печени, обработан­ ных л и п а з о й , имеет м о л . вес 17 ООО и одну гемовую группу. Ц и т о х р о м с — гемопротеид основного х а р а к ­ тера ( и з о э л е к т р и ч . точка п р и р Н 11), м о л . в . 13 ООО. Установлено, что в процессе д ы х а н и я Ц . с о к и с л я е т с я и в о с с т а н а в л и в а е т с я . В в о с с т а н о в л е н н о й форме Ц. с диамагнитен, м а г н и т н ы й момент о к и с л е н н о й формы соответствует одному э л е к т р о н у на атом ж е л е з а . В чистом виде в о с с т а н о в л е н н ы й Ц . с о к и с л я е т с я Н 0 и феррицианидом; к и с л о р о д о к и с л я е т Ц . с т о л ь к о в присутствии ц и т о х р о м - с - о к с и д а з ы . О к и с л е н н ы й Ц . с восстанавливается г и д р о с у л ь ф и т о м , ц и с т е и н о м , п о л и ­ фенолами, а с к о р б и н о в о й к-той, водородом в п р и с у т ­ ствии п л а т и н ы , в о с с т а н о в л е н н о й формой н и к о т и н а м и д аденин-динуклеотида в присутствии цитохром-средуктазы (см. Цитохромредуктазы). Определена п о с л е д о в а т е л ь н о с т ь а м и н о к и с л о т в ф р а г ­ менте б е л к о в о й части Ц . с, п р и л е г а ю щ е й к т е м у : 3 3 в б 3 х 2 4 ъ 2 2 ь 2 2 ЦИТРАКОНОВАЯ И МЕЗАК0Н0ВАЯ КИСЛОТЫ С б Н 0 , м о л . в. 130,10— цис- и mpawc-формы а - п р о п и л е н - а , р - д и к а р б о н о в о й к - т ы . Ц . п м. к.— гомо­ л о г и м а л е и н о в о й и ф у м а р о в о й к - т , в с в я з и с чем и х часто н а з ы в а ю т м е т и л м а л е и н о в о й и м е т и л ф у м а р о в о й к - т а м и . Ц и т р а к о н о в а я к - т а ( Ц . к . ) — бесцветные к р и с ­ т а л л ы , т. п л . 91°, р а с т в о р и м а в воде, эфире, н е растворима^ в бензоле, сероуглероде, лигроине; А& =3,8-10 (25°); л е г к о ( п р и п е р е г о н к е ) образует а н г и д р и д (т. п л . 7°); н а г р е в а н и е м с N a O H может быть превращена в мезаконовую к-ту: 6 4 3 1 СН.-С-СООН HG-GOOH цитраконовая к-та 1 1 сн,-с-соон НООС-СН мезаконовая к-та М е з а к о н о в а я к - т а (М. к . ) — бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 240,5°, р а с т в о р и м а в с п и р т е , эфире; у м е р е н н о растворима в воде, плохо — в хлороформе, сероугле­ роде, л и г р о и н е ; ^ = 8 , 5 - 1 0 " (25°); не о б р а з у е т а н ­ г и д р и д а . В а ж н е й ш и е п р о и з в о д н ы е Ц . и м . к . : димет и л о в ы е эфиры (т. к и п . Ц . к . 210—211° и М. к. 205,5— 206,5°); д и э т и л о в ы е эфиры ( Ц . к . 231° и М. к . 229°); д и х л о р а н г и д р и д ы ( Ц . к . 9 5 7 1 8 мм и М . к . 6 4 — 6 5 7 1 4 мм). М. к . может быть п о л у ч е н а г и д р о л и з о м ее а н г и д р и д а , к - р ы й о б р а з у е т с я п р и п и р о л и з е лимонной к-ты (см. т а к ж е Итаконовая кислота). в. н. Фросин. Ц И Т Р А Л Ь (3,7-диметил-2,6-октадиеналь) С Н О , м о л . в . 152,23— один из в а ж н е й ш и х а л ь д е г и д о в эфир­ ных масел; Ц . — г л а в н а я часть н е к - р ы х в и д о в э в к а л и п ­ тового м а с л а ; Ц . с о д е р ж и т с я в м а с л а х : л и м о н н о й т р а ­ вы (70—85%), л и м о н н о м , и м б и р н о м , вербеновом и д р . П р и р о д н ы й Ц . — с в е т л о - ж е л т о е масло с с и л ь н ы м лимон­ ным з а п а х о м , т. к и п . 228—229°, 117—119720 мм; d 0,8868;nj? 1,4875; н е р а с т в о р и м в воде, смешивает­ с я со с п и р т о м и эфиром; состоит и з смеси д в у х гео­ метрич. и з о м е р о в : транс-Ц. ( I а), и л и г е р а н и а л я (до 9 0 % ) , и цис-Ц. ( I б), и л и н е р а л я , к а ж д ы й из к - р ы х , к р о м е основной формы — и з о п р о п и л и д е н о в о й (1а и 16), с о д е р ж и т п р и м е с ь и з о п р о п е н и л ь н о й ф о р м ы ( I I а и I I б). 4 1 0 1 с 20 (СН,) С = С Н С Н С Н С С Н , 2 2 2 и СН = С (СН,) С Н С Н , С Н С С Н , II 2 2 2 нссно (1а) (СН,) С = СНСН СН ССН II ОНССН (16) 2 2 2 Э (Па) С Н = С (СН,) С Н С Н С Н С С Н , II ОНССН (116) 2 2 2 2 нссно Г е р а н и а л ь : т. к и п . 2 2 9 ° , 1 1 9 7 2 0 мм; ^ ° 0 , 8 8 9 8 , 1,4895; с е м и к а р б а з о н , т. п л . 164°; 2,4-динитрофен и л г и д р а з о н , т. п л . 108—110°; п о д действием щ е л о ч и переходит в н е р а л ь . Н е р а л ь : т. к и п . 103712 мм, d° 0,8888; п ? 1,4900; с е м и к а р б а з о н , т. п л . 171°; 2,4-динитрофенплг и д р а з о н , т. п л . 96°. 2 вал-глут-лиз-цис-ал-глут-цис-гис-тре-вал-глут-лиз I I S-S Ц и т о х р о м с , п о л у ч е н н ы й из м и т о х о н д р и й , представляет собой п о л и м е р , мол. в . 40 ООО, состоя­ щий из ш е с т и с у б ъ е д и н и ц , с о д е р ж и т четыре геминовые группы н а 1 м а к р о м о л е к у л у . х Обе формы Ц.дают характерные производные с C N C H C O O H : транс- и ifuc-цитрилиденциануксусные к-ты с т. п л . 122° и 94°; с в-нафтиламином и пировиноградной к-той Ц. образует питрил-р-цинхониновую к-ту, т. пл. 198—200°; под действием минеральных кислот циклизуется, давая n-цимен; анил Ц. при действии конц. серной к-ты образует смесь циклич. аль­ дегидов — а- и р-циклоцитраля ( I I I и I V ) ; конденсация с ацетоном приводит к псевдоионону (V), циклизацией к-рого 2