* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

863 ЦИНК - ЦИНКА ГАЛОГЕНИДЫ 84 6 относительно чистые с о е д и н е н и я и л и с п л а в ы Ц . , п р о ­ ц е д у р а может быть з н а ч и т е л ь н о у п р о щ е н а . Пробы цинкосодержащих материалов растворяются обычно в с о л я н о й , а з о т н о й к - т а х и л и в и х смеси. К а к и в случае качественного а н а л и з а , д л я количествен­ ного о п р е д е л е н и я Ц . после о т д е л е н и я м е т а л л о в - п р и м е ­ сей его о с а ж д а ю т в виде с у л ь ф и д а . З а к а н ч и в а е т с я а н а ­ л и з либо т и т р о в а н и е м р - р а ф е р р о ц и а н и д о м н а т р и я , л и б о весовым методом, п р и ч е м н а и б о л е е т о ч н ы й р е ­ з у л ь т а т п о л у ч а е т с я , если Ц . о с а ж д а т ь в виде фосфата. Д л я о п р е д е л е н и я м а л ы х к о л и ч е с т в Ц. м о ж н о о с а д и т ь ферроцианидом с последующим нефелометрированием. К о л о р и м е т р и ч . метод о с н о в ы в а е т с я н а э к с т р а к ц и и д и т и з о н а т а Ц . и з с л е г к а щ е л о ч н ы х р-ров х л о р о ф о р м о м , экстракт затем фотометрируют на длине волны 5350А. Получение. Д л я предварительного обогащения цин­ к о в ы х р у д , с о д е р ж а щ и х обычно 1—3% м е т а л л а , п р и ­ м е н я е т с я с е л е к т и в н а я ф л о т а ц и я . О д н а к о чисто ц и н ­ к о в ы х руд в п р и р о д е п о ч т и не в с т р е ч а е т с я и,, к а к п р а ­ вило, перерабатываются руды полиметаллические. П о л у ч е н н ы е п р и этом, ц и н к о в ы е к о н ц е н т р а т ы с о д е р ­ ж а т 48—58% Z n , 1—2% Pb, до 2% Си, 5—10% Fe и о к . 30% S. Одновременно п о л у ч а ю т п и р и т н ы е , медные и свинцовые к о н ц е н т р а т ы . В с л у ч а е очень тесного п р о р а с т а н и я м и н е р а л о в п р и ф л о т а ц и и они р а з д е л я ю т ­ ся плохо и получаются концентраты низкого качества. В ч а с т н о с т и , с этой т о ч к и з р е н и я с л о ж н у ю п р о б л е м у представляют полиметаллич. руды У р а л а и Алтая. П е р в ы м п р о м ы ш л е н н ы м способом п о л у ч е н и я ме­ таллич. Ц. был пирометаллургический, основанный на восстановлении углем окисленной и л и предвари­ т е л ь н о о б о ж ж е н н о й р у д ы в р е т о р т а х . П р и этом о к и с ь Ц . в о с с т а н а в л и в а л а с ь до м е т а л л а , к - р ы й у д а л я л с я и з р е т о р т ы в виде п а р о в и п е р е х о д и л в ж и д к о с т ь в кон­ денсаторе. Этот способ в р а з л и ч н ы х его в и д о и з м е н е ­ н и я х до с и х п о р ш и р о к о и с п о л ь з у е т с я . Н а ч и н а я с 1915 н а ш е л п р и м е н е н и е способ и з в л е ч е н и я Ц . э л е к т р о ­ л и з о м с у л ь ф а т н ы х его р - р о в . В настоящее время половина мировогб производства Ц. основана н а г и д р о м е т а л л у р г и ч е с к о м , п о л о в и н а — на п й р о м е т а л л у р г и ч . с п о с о б а х . П е р е р а б о т к а к о н ц е н т р а т о в в обоих с л у ч а я х н а ч и ­ нается с обжига. Н а пйрометаллургич. заводе обжиг совмещают с а г л о м е р а ц и е й , д о б и в а я с ь , чтобы ш и х т а д л я последующей дистилляции была кусковой и газо­ п р о н и ц а е м о й , и п р о ц е с с ведут п у т е м п р о д у в а н и я в о з ­ д у х а через с л о й к о н ц е н т р а т а , п р и этом р а з в и в а е т с я т е м п - р а д о 1200—1300°. В г и д р о м е т а л л у р г и ч . п р о и з - в е п р и обжиге с т р е м я т с я и з б е ж а т ь к о м к о о б р а з о в а н и я и процесс н а всех с о в р е м е н н ы х з а в о д а х ведут в к и п я ­ щ е м слое и л и в о в з в е ш е н н о м с о с т о я н и и . П р и о б ж и г е п о л у ч а ю т с я г а з ы , с о д е р ж а щ и е 4—6% S 0 , к - р ы е обычно н а п р а в л я ю т н а п р о и з - в о серной к - т ы . Д и с т и л л я ц и ю Ц . ведут н а г р е в о м д о 1250—1350° смеси о б о ж ж е н н о г о к о н ц е н т р а т а с к о к с о м . Ц . п р и этом в о с с т а н а в л и в а е т с я и и с п а р я е т с я ; п а р ы Ц . в смеси с окисью у г л е р о д а н а п р а в л я ю т с я в к о н д е н с а т о р , в к-ром п р и темп-ре 450—500° о б р а з у е т с я ж и д к и й Ц . Ч а с т ь п а р о в , не у с п е в ш а я с к о н д е н с и р о в а т ь с я , у л а в л и ­ в а е т с я в виде ц и н к о в о й п ы л и и л и п у с с ь е р ы . П р и ста­ ром д и с т и л л я ц и о н н о м способе п р и м е н я л и с ь печи с небольшими горизонтальными ретортами, вмещаю­ щ и м и о к . 300—400 кг ш и х т ы . Сейчас все ш и р е п р и ­ м е н я ю т с я новые п р о ц е с с ы — в е р т и к а л ь н ы е р е т о р т ы , ш а х т н ы е э л е к т р о п е ч и , ш а х т н ы е печи н а в о з д у ш н о м д у т ь е , с п р о и з в о д и т е л ь н о с т ь ю до 100 т в с у т к и . Ц . , п о л у ч е н н ы й д и с т и л л я ц и о н н ы м способом, содер­ ж и т от 1 до 3% п р и м е с е й и п о д в е р г а е т с я р а ф и н и р о в а ­ н и ю с н а ч а л а л и к в а ц и е й (от с в и н ц а и ж е л е з а ) , з а т е м р е к т и ф и к а ц и е й (от с в и н ц а , к а д м и я , меди, м ы ш ь я к а и д р . примесей). П о с л е р е к т и ф и к а ц и и м е т а л л содер­ ж и т 99,995% Ц . 2 П р и г и д р о м е т а л л у р г и ч . п р о и з в о д с т в е Ц . обожжен­ ные к о н ц е н т р а т ы о б р а б а т ы в а ю т г о р я ч и м р-ром сер­ н о й к - т ы в ч а н а х с м е х а н и ч . и л и п н е в м а т и ч . переме­ ш и в а н и е м . В р а с т в о р , помимо Ц . , п е р е х о д я т также и д р у г и е п р и м е с и , п о э т о м у с у л ь ф а т н ы й р - р подвергают очистке ч а с т и ч н ы м г и д р о л и з о м с о к и с л е н и е м (от же­ л е з а и м ы ш ь я к а ) ц и н к о в о й п ы л ь ю (от меди и кадмия) и к с а н т о г е н а т о м и л и альфа-нитрозо-бета-нафтолом (от к о б а л ь т а ) . О ч и щ е н н ы й р - р п о д в е р г а е т с я электро­ л и з у и Ц . о с а ж д а е т с я по р е а к ц и и : znso H o * 4 + 2 3 e K T p o ™ 3 на катоде Zn + в электролите H S0 2 4 + на аноде v.o, Э л е к т р о л и з н а я в а н н а ф у т е р у е т с я с в и н ц о м или ви­ н и п л а с т о м ; аноды г о т о в я т и з с п л а в а свинца с 1% Ag, к а т о д ы — и з а л ю м и н и е в ы х л и с т о в . Р а б о ч а я темп-ра 3 0 — 3 6 ° , и д л я ее п о д д е р ж а н и я э л е к т р о л и т приходится о х л а ж д а т ь . У д а л е н и е Ц . с к а т о д о в (сдирку) произво­ д я т в р у ч н у ю один р а з в с у т к и . . Д л я о б л е г ч е н и я сдир­ к и в э л е к т р о л и т д о б а в л я ю т с о л и с у р ь м ы . Л и с т ы ка­ тодного Ц . п е р е п л а в л я ю т в и н д у к ц и о н н ы х печах под слоем н а ш а т ы р я ; металл разливают в чушки. П р и м е н е н и е . Н а и б о л е е в а ж н о й о б л а с т ь ю примене­ н и я Ц . я в л я е т с я з а щ и т а с т а л и от к о р р о з и и , на что р а с х о д у е т с я 40% м и р о в о г о п р о и з - в а Ц . Цинкование в е д у т л и б о э л е к т р о л и т и ч е с к и , л и б о г о р я ч е й гальва­ н и з а ц и е й , к о г д а и з д е л и е п о г р у ж а ю т в в а н н у с рас­ п л а в л е н н ы м Ц . П о с л е д н и й способ п о к р ы т и я основан н а т о м , что ж и д к и й Ц . л е г к о о б р а з у е т с п л а в ы с желе­ з о м , быстро р а с т в о р я я е г о д а ж е п р и невысоких темп-рах. Д р у г о й к р у п н о й о б л а с т ь ю п р и м е н е н и я Ц . является и з г о т о в л е н и е с п л а в о в , особенно д л я л и т ь я под давле­ н и е м (см. Цинка сплавы). Ц . с медью о б р а з у е т важную г р у п п у с п л а в о в , и з в е с т н у ю п о д н а з в а н и е м латуни. В а р ь и р у я с о о т н о ш е н и е ц и н к — м е д ь , м о ж н о полу­ ч и т ь с п л а в ы с ш и р о к о й г а м м о й свойств (см. Меди сплавы). Ц . м о ж е т быть п р о к а т а н в л и с т ы и в таком виде и с п о л ь з у е т с я к а к к о н с т р у к ц и о н н ы й материал, а т а к ж е д л я и з г о т о в л е н и я б а н о к с у х и х элементов. Ш и р о к о е п р и м е н е н и е *в м е т а л л у р г и ч . и химич. п р о м - с т и н а х о д и т ц и н к о в а я п ы л ь . Е ю осаждают из с у л ь ф а т н ы х р - р о в к а д м и й , медь и р е д к и е элементы, и з ц и а н и д н ы х — з о л о т о . Ц и н к о в а я п ы л ь используется п р и п р о и з - в е г и д р о с у л ь ф и т а н а т р и я и в аналитич. химии. Т е х н и к а б е з о п а с н о с т и . Элементарный Ц . н е я д о в и т . О д н а к о п р и н а г р е в е м е т а л л окисляется в п а р а х с о б р а з о в а н и е м т о н к о д и с п е р с н о й окиси Ц., в д ы х а н и е К7Р0Й может в ы з в а т ь л е г к о е заболевание, и з в е с т н о е п р д н а з в а н и е м « ц и н к о в а я л и х о р а д к а » . Нес в е ж е п р л у ч е н н а я о к и с ь Ц . б е з в р е д н а . Продолжитель­ н ы й п р и е м с о л е й Ц . в н е б о л ь ш и х д о з а х н е действует на человека. Лит.; Основы металлургии, т. 2, М., 1962; Л о с к у ­ т о в Ф. М., Металлургия свинца и цинка, М., 1956; MelI о г, v. 4, L . — N . Y.—Toronto, 1946, то ж е , V. 4, 1952; G m еI I п, 8 Aufl./Syst.—Num. 32, Zink, В . , 1924, Nachdruck, 1957. В. М. Андреев. Ц И Н К А Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения цинка с г а л о г е н а м и Z n X . Б е с ц в е т н ы е к р и с т а л л и ч . вещества; х о р о ш о р а с т в о р и м ы в воде и ч р е з в ы ч а й н о гигроско­ п и ч н ы , на в о з д у х е быстро р а с п л ы в а ю т с я (за исклю­ ч е н и е м т р у д н о р а с т в о р н м о г о Z n F ) . Н е к - р ы е физич. с в о й с т в а Ц . г. п р и в е д е н ы в т а б л и ц е : 2 2 Галогенид Плотн., г/см* 4,8 2.9 4,2 4.7 Т. п л . , °С 872 318 394 446 Т. к и п . , °? 1500 732 . 650 624 А Н 29е ZnCl ZnBr 2 a . . . . . . . . —187.9 (aq) -99.40 —78,17 -49,9.8