* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

835 ЦИКЛ ТРИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ — Ц И К Л О Б У Т А Д И Е Н г 836 Н А Д , переходящий в Н А Д - Н . Окислительное декарбоксилирование а-кетоглутаровой к-ты — сложный процесс, катализи­ руемый различными ферментами. Н а первом этапе этого процесса, катализируемом а-кетоглутаратдегидрогеназой CH3COSK0A 1 HSKoA СНоСООН СН СООн 2 сосооц 11 2Н НОС —СООН I СНгСООН Н-,0 СНгСООН СНгСООН I СНОНСООН 10 I С-СООН I СНСООН СНСООН СНСООН 9 2Н Н0 2 н о 2 2 i з сн соон СНСООН I НО—СНСООН 4 2Н а т о м о в в о д о р о д а я в л я е т с я Н А Д и л и Н А Д Ф , а в од­ н о м с л у ч а е — п р и д е г и д р и р о в а н и и я н т а р н о й к-ты— флавопротеид (сукцинатдегидрогеназа). А т о м ы в о д о р о д а , о т щ е п л е н н ы е от о к и с л я е м ы х суб­ с т р а т о в Ц Т К , п е р е н о с я т с я з а т е м п о ц е п и промежу­ точных переносчиков к кислороду, образуя Н 0 (см. Окисление биологическое). Ц Т К — в а ж н е й ш и й ме­ т а б о л и я , п р о ц е с с , з а н и м а ю щ и й ц е н т р а л ь н о е положе­ ние в общей системе обмена веществ и э н е р г и и в жи­ в о м о р г а н и з м е . Е с л и в р е а к ц и я х г л и к о л и з а , окисле­ н и я ж и р н ы х к-т и о к и с л и т е л ь н о г о дезаминирования и з р а с щ е п л я е м ы х соединений о с в о б о ж д а е т с я лишь о к . / з а к л ю ч е н н о й в н и х э н е р г и и , то в ходе реакций Ц Т К п р о и с х о д и т п о л н о е о с в о б о ж д е н и е всей осталь­ н о й э н е р г и и , п р и ч е м б о л ь ш а я ч а с т ь ее аккумулирует­ ся в м а к р о э р г и ч . с в я з я х А Т Ф . О с в о б о ж д а ю щ а я в ходе р е а к ц и и Ц Т К э н е р г и я и с п о л ь з у е т с я г л . обр. не в с а м о м ц и к л е , а п р и п е р е н о с е а т о м о в водорода, от­ щ е п л я е м ы х от с у б с т р а т о в Ц Т К , п о д ы х а т е л ь н о й цепи в ходе окислительного фосфорилирования. Ф е р м е н т ы Ц Т К п р и с у т с т в у ю т в о г р о м н о м большин­ стве ж и в о т н ы х и р а с т и т е л ь н ы х т к а н е й , а т а к ж е у мно­ г и х м и к р о о р г а н и з м о в . В н у т р и к л е т к и ферменты ЦТК л о к а л и з у ю т с я в с п е ц и а л ь н ы х м е м б р а н н ы х структу­ рах — митохондриях. 2 1 3 Лит.: Химические основы процессов жизнедеятельности, М., 1962, с. 185; М и х л и н Д . М., Биохимия клеточного дыхания, М., 1960. В. Б. Спиричев. СН СО.ОН 2 (jiHzCOOH СНСООН HSKoA I СН СООН 2 I СОСООН 5 СН СООН а GHfCOOH Ц И К Л А М Е Н А Л Ь Д Е Г И Д (гс-изопропил-а-метилгидрокоричный альдегид) ( С Н ) С Н С Н С Н С Н ( С Н ) С Н 0 С Н 0, м о л . в . 190,27 — б е с ц в е т н а я жидкость с с и л ь н ы м з а п а х о м цветов ц и к л а м е н а ; т. к и п . 270°; 11575 мм; d ?0, 950; re| l,509. В р а с т е н и я х н е найден. В т е х н и к е Ц . п о л у ч а ю т с и н т е т и ч е с к и и з куминового альдегида: 3 2 в 4 2 3 ) 1 3 1 8 0 ) сн сн сно 8 2 HSKoA CHzCOSKoA 7 C0 ,2H 2 сЯ1 2 со. (СН ) СНС Н СНО в 2 в 4 3 2 в 4 а • iacooH — > ( С Н ) С Н С Н С Н = С ( С Н ) сно—* ц . Ni н 8 Ц. используют в парфюмерии. Н. А. Шиллер. (2-оксоглутарат-липоат — оксидоредуктаза, шифр 1,2.4.2), коферментом к-рой является тиаминдифосфат, происходит дегидрирование и дек ар б оксидирование а-кетоглутарата с переносом водорода и образующегося остатка ннтарной к-ты на липоевую кислоту, играющую в этом процессе роль кофермента, в результате чего образуется б-Э-сукцинилгидролипоат. На следующих этапах 6-8-сукцинилгидролипоат передает ос­ таток янтарной к-ты на кофермент А, а освобождающаяся дигидролипоеван к-та окисляется с помощью Н А Д , вновь превращаясь в липоевую к-ту. Образовавшийсн сукцинил—КоА (7) превращается в свобод­ ную янтарную к-ту (8). Это превращение может происходить различными путями; один из них сопровождается образованием макроэргической связи АТФ путем этерификации неорганич. фосфата за счет энергии тиоловоэфирной связи сукцинил-КоА по ур-нию: НООССН СН СО — К о А + Н Р 0 + нуклеозиддифосфат - * ->НООССН СН СООН + HSKoA + нуклеозидтрифосфат. Образо­ вание нуклеозидтрифосфата в этой реакции является одним из редких примеров субстратного фосфор илир о вания (см. Фосфо­ рилированием раздел Фосфорилирование биологическое), т. е. образования макроэргич. фосфатной связи, сопряженного с окислением субстрата (в данном случае а-кетоглутаровой к-ты). Следующей реакцией Ц Т К является дегидрирование ян­ тарной к-ты, катализируемое сукцинатдегидрогеназой. Обра­ зующаяся при этом фумаровая к-та (9) обратимо превращается в L-яблочную к-ту (10); реакция катализируется фумаратгидратазой (L-малат— гидро-лиаза, шифр 4.2.1.2, старое название ф у м а р а з а)* L-яблочная к-та подвергается дегидрирова­ нию под действием &малатдегидрогеназы, превращаясь в исход­ ное соединение цикла — щавелевоуксусную к-ту (11), к-рая может вновь конденсироваться с ацетил-КоА, повторяя опи­ санный цикл превращений. Акцептором водорода в этой реак­ ции является Н А Д . 2 2 а 4 2 8 Ц И К Л A M ИД [аглирал, 1Ч-(4-метилбензолсульфан и л ) - 1 Ч & - ц и к л о г е к с и л м о ч е в и н а ] C H N O S , мол. в. 292,39, — бесцветные _ _ / у к р и с т а л л ы , т . плавле^ v J ^ ^ - _ _ / н и я 1 7 1 - 1 7 3 ° ; нераст­ в о р и м в воде, раство­ р и м в с п и р т е , б е н з о л е и а ц е т о н е . К о л и ч е с т в е н н о Ц. о п р е д е л я ю т а л к а л и м е т р и я , т и т р о в а н и е м по тимолфтал и е н у . П о л у ч а ю т Ц . к о н д е н с а ц и е й мононатриевой соли га-толуолсульфамида с циклогексилизоцианатом. Ц . — п р о т и в о д и а б е т и ч . п р е п а р а т , п р и м е н я ю т д л я ле­ ч е н и я с а х а р н о г о д и а б е т а л е г к о й и с р е д н е й степени. 1 4 2 0 2 3 С S 0 a c o O T Лит.: R u s с h i g Н . [u. a.], Arzneimittel-Forsch., 1958» 8, Н . 7/а, 448; М а ш к о в с к н й М. Д . , Лекарственные средства (Дополнение к изд. 1960 г.), М., 1964, с. 105. , Р. Г. Глушков. Ц И К Л О Б У Т А Д И Е Н С Н — п р о с т е й ш и й предста­ в и т е л ь ц и к л и ч . п о л и е н о в со с т р у к т у р о й К е к у л е . Не­ с м о т р я н а м н о г о ч и с л е н н ы е п о п ы т к и , Ц . ( I ) в свобод­ н о м с о с т о я н и и н е п о л у ч е н . П р о м е ж у т о ч н о е его обра­ з о в а н и е у д а л о с ь д о к а з а т ь т о л ь к о п р и разложении я - к о м п л е к с а Ц . ( I I ) ц е р и й - а м м о н и й н и т р а т о м при 0°. 4 4 /СООСН, Се" Fe(CO) НркССООСН* В р е з у л ь т а т е одного оборота Ц Т К остаток у к с у с н о й к-ты о к а з ы в а е т с я п о л н о с т ь ю о к и с л е н н ы м , а. щ а в е л е в о у к с у с н а я к - т а р е г е н е р и р у е т с я , чтобы п р и н я т ь уча­ стие в новом цикле превращений. Окисление остатка уксусной к-ты в Ц Т К сопровождается выделением двух молекул С 0 и четырехкратным дегидрированием. П р и этом в т р е х случаях* а к ц е п т о р о м о т щ е п л я е м ы х 2 У- 0С II в 3 В о п р о с о в о з м о ж н о с т и с у щ е с т в о в а н и я Ц . к а к че­ т ы р е х ч л е н н о г о а н а л о г а б е н з о л а п р е д с т а в л я е т боль­ ш о й и н т е р е с д л я т е о р и и а р о м а т и ч н о с т и (см. Арома­ тические системы), п о с к о л ь к у р а з л и ч н ы е квантовом е х а н и ч . р а с ч е т ы у к а з ы в а ю т н а о ж и д а е м у ю неста-