* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

799 ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ЭФИРЫ 800 водных к с а н т о г е н а т о в ц е л л ю л о з ы , в ч а с т н о с т и и з фенилтиоуретанцеллюлозы (I) и гексаметилендиаминтиоуретанцеллюлозы ( I I ) : > |с,н,о, а <ОН),_ <ОС^ в [С,Н О,(ОН)»_ ] т в OC^ S %(Л II [C H 0 (OH) _ ] e 7 3 f e n В о л о к н о и з I (гектакс) п р е в о с х о д и т п о у с т о й ч и в о с т и к к-там и щелочам ацетилцеллюлозное волокно и обладает р я д о м с п е ц и ф и ч е с к и х ц е н н ы х свойств (в частности, б а к т е р и о с т а т и ч н о с т ь ю ) . Синтез н и з к о з а м е щ е н н ы х п р о с т ы х и с л о ж н ы х Ц . э. я в л я е т с я о д н и м и з методов н а п р а в л е н н о г о и з м е н е н и я свойств ц е л л ю л о з н ы х м а т е р и а л о в . Н а п р . , д л я п р и ­ дания хлопковому волокну высокой устойчивости к действию г н и л о с т н ы х м и к р о о р г а н и з м о в , а т а к ж е повышенной термостойкости его частично ацетилируют и л и ц и а н э т и л и р у ю т . Ц и а н э т и л о в ы й эфир ц е л ­ люлозы образуется при взаимодействии целлюлозы с акрилонитрилом в присутствии разб. р-ров NaOH. П о а н а л о г и ч н о й схеме был о с у щ е с т в л е н синтез н и з к о замещенного п р о с т о г о э ф и р а с а к р и л а м и д о м . Суще­ ственный недостаток этого метода — п о в ы ш е н н ы й расход О-алкилирующего реагента н а п о б о ч н у ю реакцию омыления. Поверхностная этерификация ц е л л ю л о з ы действием х л о р а н г и д р и д о в х л о р а л к а н о в ы х к-т п о з в о л я е т п о л у ч и т ь п о л н о с т ь ю гидрофобные т к а н и . А н а л о г и ч н ы й эффект с н и ж е н и я г и г р о с к о п и ч ­ ности и о д н о в р е м е н н о г о у м е н ь ш е н и я у с а д к и п л е н к и достигается п р и синтезе с м е ш а н н ы х Ц . э. и а - г и д р о перфторизомасляной к-ты, осуществляемом путем этерификации бис-трифторметилкетеном вторичного ацетата ц е л л ю л о з ы , р а с т в о р е н н о г о в ацетоне. Г и д р о ­ фобные ц е л л ю л о з н ы е м а т е р и а л ы могут быть п о л у ч е н ы также п р и взаимодействии Ц. с кремнийсодержащими соединениями. Снизить г о р ю ч е с т ь ц е л л ю л о з ы м о ж н о в в е д е н и е м в м а к р о м о л е к у л у остатков ф о с ф о р с о д е р ж а щ и х соеди­ нений, н а п р . п р и синтезе метилфосфитов и фосфитов целлюлозы. З н а ч и т е л ь н о е место среди н и з к о з а м е щ е н н ы х п р о ­ стых Ц . а. з а н и м а ю т э ф и р ы , с о д е р ж а щ и е а л и ф а т и ч . или а р о м а т и ч . а м и н о г р у п п ы . С о е д и н е н и я т а к о г о т и п а используются в качестве ионитов, гл. обр. в ионо­ обменной х р о м а т о г р а ф и и , а т а к ж е к а к и с х о д н ы е вещества д л я д а л ь н е й ш и х п р е в р а щ е н и й (в ч а с т н о с т и , п р и синтезе п р и в и т ы х с о п о л и м е р о в целлюлозы). И з Ц. э . , с о д е р ж а щ и х N , N - д и з а м е щ е н н у ю а л и ф а т и ч . а м и н о г р у п п у , следует отметить д и э т и л а м и н о э т и л ц е л люлозу, получаемую при взаимодействии щелочной ц е л л ю л о з ы с р - х л о р э т и л д и э т и л а м и н о м . В в е с т и арома­ т и ч . а м и н о г р у п п у м о ж н о п р и в з а и м о д е й с т в и и целлю­ л о з ы с с е р н о к и с л ы м эфиром о к с и э т и л с у л ь ф о н и л а н и л и на, и л и щ е л о ч н о й ц е л л ю л о з ы с оэ-хлор-и-аминоацетофеноном. Ц . э. этого типа п р и м е н я ю т п р и синтезе при­ в и т ы х с о п о л и м е р о в ц е л л ю л о з ы . О д н о й и з основных о б л а с т е й п р и м е н е н и я Ц . э. я в л я е т с я п о л у ч е н и е на их основе п л а с т и ч . м а с с . О д н а к о в с л е д с т в и е недостаточной т е р м о п л а с т и ч н о с т и о н и н е п о с р е д с т в е н н о , в чистом в и д е , не м о г у т быть п е р е р а б о т а н ы и з в е с т н ы м и мето­ д а м и в п л а с т м а с с ы . П о э т о м у и х с м е ш и в а ю т с пласти­ ф и к а т о р а м и — э ф и р а м и фосфорной (трифенилфосфат, триэтилфосфат и д р . ) , фталевой (диметилфталат, д и б у т и л ф т а л а т , д и э т и л ф т а л а т , д и о к р и л ф т а л а т и др.) и себациновой (дибутилсебацинат, диоктилсебацшш и д р . ) к - т . Д л я п р и д а н и я д р у г и х с п е ц и а л ь н ы х свойств э ф и р о ц е л л ю л о з н ы м п л а с т м а с с а м д о б а в л я ю т различные наполнители (гипс, т я ж е л ы й шпат, к а о л и н и др. з к о л и ч е с т в е 36—40%), к р а с и т е л и ( о к и с л ы титана, о х р а , н и т р о з н ы е к р а с и т е л и ) и с т а б и л и з а т о р ы (п-третбутилфенол, фенилсалицилат и д р . ) . П о с л е х о р о ш е г о с м е ш е н и я в с е х п е р е ч и с л е н н ы х ком­ понентов получают исходный материал — э т р о л , п р и г о д н ы й д л я ф о р м о в а н и я в и з д е л и я применяемыми в технологии пластмасс методами. Свойства э ф и р о ц е л л ю л о з н ы х э т р о л о в , нашедших н а и б о л ь ш е е р а с п р о с т р а н е н и е , п р и в е д е н ы в таблице. Э ф и р о ц е л л ю л о з н ы е э т р о л ы п е р е р а б а т ы в а ю т мето­ д а м и л и т ь я п о д д а в л е н и е м , э к с т р у з и и , вакуумформ о в а н и е м и п р е с с о в а н и е м (см. Пластических масс переработка). И х п р и м е н я ю т д л я и з г о т о в л е н и я руле­ в ы х к о л е с , п о д л о к о т н и к о в , п р и б о р н ы х щ и т к о в , кно­ п о к , р у ч е к к а т е р о в и л е г к о в ы х а в т о м о б и л е й , деталей х о л о д и л ь н и к о в и э л е к т р о и з о л я ц и о н н ы х д е т а л е й из­ делий ширпотреба. От э т р о л о в н е с к о л ь к о о т л и ч а ю т с я ц е л л у л о и д в ц е л л о н . Ц е л л у л о и д — п л а с т и ч . м а с с а , получен­ н а я и з н и т р а т а ц е л л ю л о з ы ( к о л л о к с и л и н а ) с добавкой п л а с т и ф и к а т о р о в ( д и б у т и л ф т а л а т , к а м ф а р а синтети­ ч е с к а я , к а с т о р о в о е м а с л о , ц е н т р а л и т , вазелиновое м а с л о ) , п и г м е н т о в и к р а с и т е л е й в п р и с у т с т в и и раст­ в о р и т е л е й ( э т и л о в ы й с п и р т , э т и л ц е л л о з о л ь в и др.). Целлулоид перерабатывают горячим штампова­ н и е м , п р е с с о в а н и е м и м е х а н и ч . о б р а б о т к о й и приме­ н я ю т его д л я о с т е к л е н и я и з м е р и т е л ь н ы х приборов, и з г о т о в л е н и я п л а н ш е т о в , у г о л ь н и к о в , л и н е е к , кла­ в и а т у р ы м у з ы к а л ь н ы х и з д е л и й и п и ш у щ и х маши­ н о к , и г р у ш е к и р а з л и ч н ы х г а л а н т е р е й н ы х товаров. О с н о в н ы м н е д о с т а т к о м ц е л л у л о и д а я в л я е т с я е г о го­ рючесть. Ц е л л о н — т е р м о п л а с т и ч . м а с с а , с о с т о я щ а я из а ц е т и л ц е л л ю л о з ы с с о д е р ж а н и е м с в я з а н н о й уксусной к - т ы 40—50%, п л а с т и ф и к а т о р о в и к р а с и т е л я . Одним Основные свойства эфироцеллюлозных этролов и целлулоида Ацетнлцеллюлозные этролы 1,3-1,4 >3,0 40—50 300—500 250—300 3-5 10—15. 70—9.0 ?^ 40-—50 >4,0 10000—11000 10—12 АцетобутиратцеллюЛозные этролы 1,2—1,3 >0,8 40—55 Нитроцелл ю лозные этролы 1,8-1,9 4,0—4,5 360—400 250—400 8-9 >0,3—0,9 10" 7-10 + 40 Показатели Этилцеллюлозные этролы Целлулоид Плотность, г/см Содержание летучих веществ, % У д . ударная вязкость, кГ>см/см Предел прочности, кГ/см : при статич. изгибе при растяжении Твердость по Бринеллю, кГ/мм* Относительное удлинение при разрыве, % . . . Теплостойкость по В И К А , °С Теплостойкость по Мартенсу, ° с Водопоглощение за 24 часа, г/дм Модуль упругости, кГ/см* У д . объемное электрич. сопротивление, ом/см Электрическая прочность, кв/мм 2 2 2 9 1,2-1,8 1,30—1,35 >2.3 100—115 380—440 10—18 350-450 350—360 200—250 3,5—5,0 5—10 15—20 70—80 , 35—40 38-47 >0,2 >0,2—0,9 8000 — 10000 11000—1900 Ю«>—8—10" 10-12 14-15 * При однократном изгибе не должен ломаться.