* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

795 ЦЕЛЛЮЛОЗА ВИСКОЗНАЯ — Ц Е Л Л Ю Л О З Ы ЭФИРЫ 796 Наибольшее практич. значение для создания цел­ люлозных материалов, обладающих новыми техни­ чески ц е н н ы м и с в о й с т в а м и , имеет с и н т е з п р и в и т ы х сополимеров Ц . К н а и б о л е е р а с п р о с т р а н е н н ы м м е т о д а м синтеза п р и в и т ы х с о п о л и м е р о в Ц . о т н о с я т с я и с п о л ь ­ зование реакции передачи цепи на Ц., радиационнохимич. сополимеризация и использование окисли­ т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы х систем, в к - р ы х Ц . и г р а е т роль восстановителя. В последнем случае образование м а к р о р а д и к а л а м о ж е т идти з а счет о к и с л е н и я к а к г и д р о к с и л ь н ы х г р у п п Ц . (окисление с о л я м и ц е р и я ) , так и с п е ц и а л ь н о в в е д е н н ы х в м а к р о м о л е к у л у ф у н к ­ ц и о н а л ь н ы х г р у п п — а л ь д е г и д н ы х , а м и н о г р у п п (окис­ ление с о л я м и в а н а д и я , м а р г а н ц а ) , и л и р а з л о ж е н и я диазосоединения, образующегося при диазотировании введенных в Ц . а р о м а т и ч . а м и н о г р у п п . Синтез при­ витых сополимеров Ц. в ряде случаев может быть проведен без о б р а з о в а н и я г о м о п о л и м е р а , что у м е н ь ­ ш а е т р а с х о д мономера. П р и в и т ы е с о п о л и м е р ы Ц . , п о л у ч а е м ы е в обычных у с л о в и я х с о п о л и м е р и з а ц и и , состоят из смеси исходной Ц . (или ее э ф и р а , н а к - р ы й осуществляется прививка) и привитого сополимера (40—60%). Степень п о л и м е р и з а ц и и п р и в и т ы х ц е п е й к о л е б л е т с я в з а в и с и м о с т и от метода и н и ц и и р о в а н и я и х а р а к т е р а п р и в и в а е м о г о к о м п о н е н т а от 300 до 28 ООО. Изменение свойств в р е з у л ь т а т е п р и в и т о й с о п о л и ­ меризации определяется характером прививаемого мономера. П р и в и в к а с т и р о л а , а к р и л а м и д а , акрилонитрила приводит к увеличению прочности хлоп­ кового в о л о к н а в с у х о м с о с т о я н и и . П р и в и в к а п о л и ­ стирола, полиметилметакрилата и полибутилакрил а т а п о з в о л я е т п о л у ч и т ь гидрофобные м а т е р и а л ы . Привитые сополимеры Ц. с гибкоцепными полимерами ( п о л и м е т и л а к р и л а т ) п р и достаточно б о л ь ш о м содер­ жании привитого компонента являются термопла­ стичными. П р и в и т ы е с о п о л и м е р ы Ц . с полиэлектроли¬ тами ( п о л и а к р и л о в а я к - т а , п о л и м е т и л в и н и л п и р и д и н ) м о ж н о и е п о л ь з о в а т ь в качестве и о н о о б м е н н ы х т к а н е й , волокон, пленок. Одним из недостатков в о л о к о н из Ц . я в л я е т с я н е в ы с о к а я э л а с т и ч н о с т ь и, к а к следствие, п л о х о е сохранение формы и з д е л и й и п о в ы ш е н н а я сминаемость. У с т р а н е н и е этого н е д о с т а т к а д о с т и г а е т с я путем образования межмолекулярных связей при обработке ткаией полифункциональными соедине­ н и я м и (диметилолмочевина, диметило л ц и к л оэти л е н мочевина, т р и м е т и л о л м е л а м и н , диметилолтриазон, различные диэпоксиды, ацетали), реагирующими с ОН-группами Ц. Н а р я д у с образованием химич. с в я з е й м е ж д у м а к р о м о л е к у л а м и Ц . п р о и с х о д и т по­ лимеризация сшивающего реагента с образованием л и н е й н ы х и п р о с т р а н с т в е н н ы х п о л и м е р о в . Т к а н и из целлюлозных волокон пропитывают р-ром, содержа­ щим сшивающий реагент и катализатор, отжимают, с у ш а т п р и н е в ы с о к о й темп-ре и п о д в е р г а ю т термооб­ р а б о т к е п р и 120—160° в течение 3—5 мин. П р и об­ р а б о т к е Ц. п о л и ф у н к ц и о н а л ь н ы м и с ш и в а ю щ и м и р е а ­ гентами процесс протекает гл. обр. в аморфных участках волокна. Д л я достижения одинакового эффекта несминаемости р а с х о д с ш и в а ю щ е г о р е а г е н т а п р и обработке вискозных волокон д о л ж е н быть з н а ч и ­ тельно в ы ш е , чем п р и о б р а б о т к е х л о п к о в о г о в о л о к н а , что с в я з а н о , по-в"и*димому, с более в ы с о к о й степенью к р и с т а л л и ч н о с т и последнего. Лит.: Р о г о в и и З . А., Ш о р ы г и н а Н. Н., Химия целлюлозы и ее спутников, М . — Л . , 1953; Н и к и т и н Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М . — Л . , 1962; Успехи химии целлюлозы и крахмала, под ред. Д ж . Хонимена, пер. с а.нгл., М., 1962; Р о г о в и н 3. А . , Хим. волокна, 1964_ № 1, 19; Л и в ш и ц Р. М., Р о г о в и н 3. А . , Усп. химии, 1965, 34, вып. 6, 1086. Л. С. Гальбрайх. в о л о к н о ) и п л е н к у — ц е л л о ф а н . В к а ч е с т в е Ц. в. применяют гл. обр. облагороженную древесную с у л ь ф и т н у ю и п р е д г и д р о л и з н у ю с у л ь ф а т н у ю целлю­ л о з у , в ы д е л е н н у ю из д р е в е с и н ы е л и и н е к - р ы х лист­ в е н н ы х п о р о д ( б у к ) . К а ч е с т в о Ц . в. определяется р я д о м х и м и ч . , ф и з и к о - х и м и ч . и т е х н о л о г и ч . показа­ телей ( с о д е р ж а н и е а - ц е л л ю л о з ы и низкомолекуляр­ н ы х п о л и с а х а р и д о в — т. н а з . гемицеллюлоз, количе­ ство к а р б о к с и л ь н ы х и а л ь д е г и д н ы х г р у п п , содержание л и г н и н а , ж и р о в и с м о л , з о л ы ; с р е д н я я с т е п е н ь поли­ м е р и з а ц и и и п о л и д и с п е р с н о с т ь по мол. в е с у , смачива­ емость и н а б у х а н и е , р е а к ц и о н н а я способность и др.). А н а л и т и ч . п о к а з а т е л и Ц . в. и з м е н я ю т с я в соответ­ с т в и и с н а п р а в л е н и е м п е р е р а б о т к и . П р и переработке н а в и с к о з н ы й ш е л к и ш т а п е л ь с о д е р ж а н и е а-целлю­ л о з ы в Ц . в. с о с т а в л я е т 92—93%, н а к о р д н у ю нить 96—97%, с о д е р ж а н и е г е м и ц е л л ю л о з (растворимых в 1 7 , 5 % - н о м р-ре N a O H ф р а к ц и й ц е л л ю л о з ы со сте­ п е н ь ю п о л и м е р и з а ц и и < 200, м а н н а н а , к с и л о н а и др. п о л и с а х а р и д о в ) 8—3% соответственно. П р и увели­ ч е н и и с о д е р ж а н и я г е м и ц е л л ю л о з у м е н ь ш а е т с я рав­ н о м е р н о с т ь п р о ц е с с а к с а н т о г е н и р о в а н и я и ухудша­ ю т с я м е х а н и ч . с в о й с т в а г о т о в о г о в о л о к н а (прочность в м о к р о м с о с т о я н и и , с о п р о т и в л е н и е и с т и р а н и ю ) . Со­ д е р ж а н и е в Ц . в. ж и р о в и с м о л , о п р е д е л я е м о е экст­ р а к ц и е й д и х л о р э т а н о м , не д о л ж н о б ы т ь больше 0,2—0,3%, з о л ь н о с т ь не н и ж е 0,08% (зольность Ц. в. д л я высокопрочного вискозного корда < 0,05%), п р и этом с о д е р ж а н и е ж е л е з а д о л ж н о быть не больше 10 мг/ке д л я Ц . в . , п е р е р а б а т ы в а е м о й на ш е л к , и не б о л ь ш е 20 мг/кг — д л я Ц . в. н а ш т а п е л ь н о е во­ локно. С к о р о с т ь и р а в н о м е р н о с т ь к с а н т о г е н и р о в а н и я свя­ з а н ы с п о к а з а т е л я м и н а б у х а н и я и смачиваемости Ц . в. ( н а б у х а н и е Ц . в. в 1 8 % - н о м N a O H п р и 20° д о л ж н о с о с т а в л я т ь 400—550%, смачиваемость — в р е м я в п и т ы в а н и я к а п л и 1 8 % - н о г о р - р а NaOH — 8—15 с е к . ) . Н а и б о л е е в а ж н о й т е х н о л о г и ч . характе­ р и с т и к о й Ц . в. я в л я е т с я р е а к ц и о н н а я способность, у к а з ы в а ю щ а я н а р а з л и ч и е в ф и л ь т р у е м о с т и прядиль­ н ы х р - р о в , с в я з а н н о е с п о л и д и с п е р с н о е т ь ю исходной Ц . в . и м о р ф о л о г и ч . н е о д н о р о д н о с т ь ю ее строения. Р е а к ц и о н н а я способность Ц . в. д о л ж н а составлять не б о л ь ш е 90/11 ( ч и с л и т е л ь — к о л и ч е с т в о CS , не­ обходимое д л я п о л у ч е н и я н о р м а л ь н о фильтрующейся в и с к о з ы с к о н ц е н т р а ц и е й а - ц е л л ю л о з ы 3%; знамена­ тель — концентрация NaOH в вискозе). 2 Ц Е Л Л Ю Л О З А В И С К О З Н А Я — целлюлоза, пред­ назначаемая д л я химич. переработки на вискозное волокно (филаментную нить," к о р д н о е и ш т а п е л ь н о е Ц Е Л Л Ю Л О З Ы Э Ф И Р Ы — п р о д у к т ы О-алкилиров а н и я (простые Ц . э.) и л и а ц и л и р о в а н и я (сложные Ц . э.) г и д р о к с и л ь н ы х г р у п п целлюлозы о б щ и х фор­ мул [ С Н 0 ( О К ) ] и [ С Н 0 ( О С О В ) ] соответст­ венно. О с н о в н ы м и методами с и н т е з а п р о с т ы х Ц . э. я в л я ю т с я р е а к ц и и в з а и м о д е й с т в и я щ е л о ч н о й целлю­ л о з ы с г а л о г е н а л к и л а м и и л и а л к и л с у л ь ф а т а м и . Про­ цесс п р о в о д и т с я п р и п о в ы ш е н н о й темп-ре (80—120°). А к т и в н о с т ь э т е р и ф и ц и р у ю щ и х р е а г е н т о в тем больше, чем меньше мол. вес у г л е в о д о р о д н о г о р а д и к а л а . На с т е п е н ь э т е р и ф и к а ц и и о к а з ы в а е т з н а ч и т е л ь н о е влия­ ние к о н ц е н т р а ц и я щ е л о ч и , п р и м е н я е м о й п р и мерсе­ р и з а ц и и ц е л л ю л о з ы . От этого з а в и с и т т а к ж е и расход э т е р и ф и ц и р у ю щ е г о р е а г е н т а н а основную (этерифик а ц и я ) и п о б о ч н у ю (омыление) р е а к ц и и . К а к правило, .простые Ц . э. п о л у ч а ю т в среде 3 0 — 5 0 % - н о г о NaOH. П р о д о л ж и т е л ь н о с т ь э т е р и ф и к а ц и и 5—10 ч а с . Простые Ц . э. с в ы с ш и м и с п и р т а м и ( г е к с и л о в ы м , гептиловым, о к т и л о в ы м , н о н и л о в ы м , д е ц и л о в ы м ) могут быть по­ л у ч е н ы п р и п р и м е н е н и и в к а ч е с т в е О-алкилирующего р е а г е н т а с о о т в е т с т в у ю щ и х э ф и р о в а р о м а т и ч . суль­ фокислот. в 7 2 3 и в 7 2 3 и Лит.: Р о г о в и н 3. А., Основы химии и технологии производства химических волокон, т. 1, М., 1964, с. 199—225; Н и к и т и н Н. И., Химия древесины и целлюлозы, М.—Л , 1962, с. 676—91.