* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

789 ЦЕЛЛЮЛОЗА 790 обработки; ч а щ е в с е г о и с п о л ь з у ю т с у л ь ф и т н у ю и л и сульфатную в а р к у д р е в е с н о й щ е п ы . При с у л ь ф и т н о й в а р к е древесину обра­ батывают р - р о м , с о д е р ж а щ и м 3—6% с в о б о д н о г о S 0 и ок. 2 % S 0 , с в я з а н н о г о в виде б и с у л ь ф и т а к а л ь ц и я , магния, н а т р и я и л и а м м о н и я . В а р к а п р о в о д и т с я п о д давлением п р и 1 3 5 — 1 5 0 ° в т е ч е н и е 4—12 ч а с ; в а р о ч ­ ные р - р ы п р и к и с л о й б и с у л ь ф и т н о й в а р к е и м е ю т р Н от 1,5 д о 2,5. П р и с у л ь ф и т н о й в а р к е п р о и с х о д и т сульфирование л и г н и н а с последующим переходом его в р - р . О д н о в р е м е н н о ч а с т ь гемицеллюлоз гидролизу­ ется, о б р а з у ю щ и е с я о л и г о - и м о н о с а х а р и д ы , а т а к ж е часть с м о л и с т ы х в е щ е с т в р а с т в о р я ю т с я в в а р о ч н о м щ е л о к е . П р и п р и м е н е н и и в ы д е л я е м о й по э т о м у м е т о д у Ц. ( с у л ь ф и т н о й Ц . ) д л я х и м и ч . п е р е р а б о т к и (гл. о б р . в п р о и з - в е в и с к о з н о г о в о л о к н а ) Ц . п о д в е р г а ­ ют о б л а г о р а ж и в а н и ю , основной задачей к-рого я в л я е т с я п о в ы ш е н и е х и м и ч . ч и с т о т ы и о д н о ­ родности Ц . ( у д а л е н и е л и г н и н а , гемицеллюлозы, снижение зольности и смолистости, изменение к о л лоидно-химич. и физич. свойств). Наиболее распро­ с т р а н е н н ы е м е т о д ы о б л а г о р а ж и в а н и я — о б р а б о т к а от­ беленной Ц . 4 — 1 0 % - н ы м р - р о м N a O H п р и 2 0 ° ( х о ­ лодное о б л а г о р а ж и в а н и е ) и л и 1 % - н ы м р - р о м N a O H при 9 5 — 1 0 0 ° ( г о р я ч е е о б л а г о р а ж и в а н и е ) . О б л а г о р о ­ женная сульфитная Ц. д л я химич. переработки имеет с л е д у ю щ и е п о к а з а т е л и : 95—98% а - Ц . ; 0,15— 0,25% л и г н и н а ; 1,8—4,0% п е н т о з а н о в ; 0,07—0,14% смолы; 0,06—0,13% з о л ы . С у л ь ф и т н у ю Ц . п р и м е н я ю т также д л я изготовления высококачественной бумаги и картона. Древесную щепу можно также подвергать варке с 4—6%-ным водным р-ром NaOH ( н а т р о н н а я в а р к а ) и л и его смесью с сернистым натрием ( с у л ь ­ ф а т н а я в а р к а ) п р и 170—175° под давлением в т е ч е н и е 5—6 ч а с . П р и э т о м п р о и с х о д и т р а с т в о р е н и е лигнина, переход в р-р и гидролиз части гемицеллю­ лоз ( г л . о б р . г е к с о з а н о в ) и д а л ь н е й ш и е п р е в р а щ е н и я образующихся С а х а р о в в органич. оксикиелоты (мо­ лочную, сахариновую и др.) и кислоты (муравьиную). Смоляные и высшие ж и р н ы е к-ты постепенно перехо­ дят в в а р о ч н ы й щ е л о к в в и д е н а т р и е в ы х с о л е й (т. н а з . «сульфатное мыло»). Щ е л о ч н а я в а р к а применима д л я переработки к а к еловой, т а к и сосновой и лиственной древесины. П р и применении выделяемой по этому методу Ц . ( с у л ь ф а т н о й Ц . ) д л я х и м и ч . п е р е р а ­ ботки древесину перед в а р к о й подвергают предгидролизу (обработке разб. серной к-той п р и повышенной темп-ре). П р е д г и д р о л и з н а я с у л ь ф а т н а я Ц . , исполь­ зуемая д л я химич. переработки, после облагоражи­ вания и отбелки имеет следующий средний состав ( % ) : а - Ц . — 9 4 , 5 — 9 6 , 9 ; п е н т о з а н ы 2—2,5; с м о л ы и ж и р ы — 0,01—0,06; з о л а — 0,02—0,06. С у л ь ф а т н у ю Ц. п р и м е н я ю т т а к ж е д л я в ы р а б о т к и м е ш о ч н ы х и оберточных бумаг, б у м а ж н ы х веревок, технич. бумаг (шпульные, наждачные, конденсаторные), писчих, типографских и беленых прочных бумаг (чертежные, картографические, для документов). Сульфатная варка применяется д л я получения Ц. высокого выхода, используемой д л я выработки гоф­ рированного картона и мешочной бумаги (выход Ц. из д р е в е с и н ы с о с т а в л я е т в э т о м с л у ч а е 50—60% п р о т и в —35% д л я предгидролизной сульфатной Ц. для химич. переработки). Ц. высокого выхода содержит з н а ч и т е л ь н ы е к о л и ч е с т в а л и г н и н а (12—18%) и со­ х р а н я е т ф о р м у щ е п ы . П о э т о м у п о с л е в а р к и ее под­ вергают механич. размолу. Натронная и сульфатная варка может быть использована и п р и выделении Ц . из с о л о м ы , с о д е р ж а щ е й б о л ь ш и е к о л и ч е с т в а S i 0 , удаляемой при действии щелочи. Из лиственной древесины и однолетних растений Ц. в ы д е л я ю т т а к ж е г и д р о т р о п н о й вар­ к о й — о б р а б о т к о й с ы р ь я к о н ц . (40—50%) в о д н ы м и 2 2 2 р - р а м и солей щелочных металлов и ароматич. к а р б о ­ новых и сульфокислот (напр., бензойной, цимол- и к с и л о л с у л ь ф о к и с л о т ) п р и 1 5 0 — 1 8 0 ° в т е ч е н и е 5— 10 ч а с . Д р у г и е м е т о д ы в ы д е л е н и я Ц . ( а з о т н о к и с л о т ный, хлорно-щелочной и д р . ) не получили ш и р о к о г о распространения. Д л я о п р е д е л е н и я м о л . в е с а Ц . обычно п р и м е н я ю т вискозиметрический [по в я з к о с т и р-ров Ц. в медноаммиачном р - р е , в водных р-рах четвертичных а м ­ мониевых оснований, гидроокиси кадмийэтилендиам и н а (т. н а з . к а д о к с е н ) , в щ е л о ч н о м р - р е ж е л е з о в и н нокислого натриевого комплекса и др., или по вяз­ кости эфиров Ц . — г л . обр. ацетатов и нитратов, полученных в условиях, исключающих деструкцию] и о с м о т и ч е с к и й ( д л я э ф и р о в ц е л л ю л о з ы ) методы. Степень полимеризации, определенная с помощью этих методов, различна д л я разных препаратов Ц . : 10—12 т ы с . д л я х л о п к о в о й ц е л л ю л о з ы и ц е л л ю л о з ы л у б я н ы х в о л о к о н ; 2,5—3 т ы с . д л я д р е в е с н о й Ц . (по д а н н ы м о п р е д е л е н и я в у л ь т р а ц е н т р и ф у г е ) и 0,3— 0,5 т ы с . д л я ц е л л ю л о з ы в и с к о з н о г о ш е л к а . Д л я Ц . х а р а к т е р н а значительная полидисперс­ ность по мол. весу. Ф р а к ц и о н и р у ю т Ц. фракционным растворением или осаждением из медно-аммиачного р-ра, из раствора в куприэтилендиамине, кадмийэтилендиамине или в щелочном р-ре железовиннокислого натриевого комплекса, а также фракционным осаж­ дением из р-ров нитратов Ц. в ацетоне и л и этилацетате. Д л я Ц . х л о п к а , л у б я н ы х в о л о к о н и древесной Ц. хвойных пород х а р а к т е р н ы кривые распределения по м о л . в е с у с д в у м я м а к с и м у м а м и ; к р и в ы е д л я д р е в е с н о й Ц . л и с т в е н н ы х п о р о д имеют о д и н м а к с и м у м . Ц . Имеет с л о ж н у ю н а д м о л е к у л я р н у ю с т р у к т у р у (см. Структуры надмолекулярные полимеров). Н а основа­ нии данных рентгенография., электронографич. и спектроскопич. исследований обычно принимают, что Ц . о т н о с и т с я к к р и с т а л л и ч . п о л и м е р а м (см. Кристал­ лическое состояние полимеров). Ц . имеет р я д с т р у к ­ турных модификаций, основные из к-рых природная Ц . и гидрат целлюлоза. Природная Ц. превращается в гидратцеллюлозу п р и растворении и последующем в ы с а ж и в а н и и из р - р а , п р и действии конц. р-ров ще­ лочи и последующем разложении щелочной Ц. и др. Обратный переход может быть осуществлен п р и н а г р е в а н и и г и д р а т ц е л л ю л о з ы в р а с т в о р и т е л е , вызы­ в а ю щ е м ее и н т е н с и в н о е н а б у х а н и е ( г л и ц е р и н , вода). Обе с т р у к т у р н ы е м о д и ф и к а ц и и имеют р а з л и ч н ы е рентгенограммы и сильно отличаются по реакционной с п о с о б н о с т и , р а с т в о р и м о с т и (не т о л ь к о самой Ц . , н о и ее э ф и р о в ) , а д с о р б ц и о н н о й с п о с о б н о с т и и д р . П р е ­ п а р а т ы г и д р а т ц е л л ю л о з ы о б л а д а ю т п о в ы ш е н н о й гиг­ роскопичностью и накрашиваемостью, а т а к ж е более высокой скоростью гидролиза. Наличие между элементарными звеньями в макро­ м о л е к у л е Ц . ацетальных (глюкозидных) связей обус­ л о в л и в а е т м а л у ю у с т о й ч и в о с т ь ее к д е й с т в и ю к и с л о т , в присутствии к-рых протекает г и д р о л и з Ц.: С к о р о с т ь п р о ц е с с а з а в и с и т от р я д а ф а к т о р о в , и з к - р ы х р е ш а ю щ и м , особенно п р и проведении реакции в