* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

783 s ЦЕЗИЙ 2 4 4 2 784 2 4 4 2 2 имеет а н т и м о н и д Cs Sb, и с п о л ь з у е м ы й п р и и з г о ­ т о в л е н и и с у р ь м я н о - ц е з и е в ы х фотоэлементов в к а ч е ­ стве с ч е т о ч у в с т в и т е л ь н о г о с л о я ф о т о к а т о д о в . Ц . б у р н о р е а г и р у е т со всеми к и с л о т а м и с в ы д е л е ­ нием Н и о б р а з о в а н и е м с о о т в е т с т в у ю щ и х с о л е й . И з солей Ц . н а и б о л е е в а ж н ы и и з у ч е н ы г а л о г е н и д ы , сульфат, карбонат и нек-рые др. Г а л о г е н и д ы CsHal ( H a l = F , C l , Вг и л и J)— бесцветные в е щ е с т в а , к р и с т а л л и з у ю щ и е с я в к у б и ч . о б ъ е м н о ц е н т р и р о в а н н о й р е ш е т к е типа CsCl; з н а ч е н и я a ( A ) : CsF 3,004; CsCl 4,1230; CsBr 4,296; CsJ 4,5679. Все г а л о г е н и д ы Ц . х а р а к т е р и з у ю т с я д о в о л ь н о в ы с о ­ к и м и т е м п - р а м и п л а в л е н и я (CsF 684°; CsCl 646°; CsBr 624°; CsJ 621°) и к и п е н и я (CsF 1253°; CsCl 1295°; CsBr 1297°; CsJ 1280°) и н е б о л ь ш о й л е т у ч е с т ь ю ; и х гермич. свойства б л и з к и к с в о й с т в а м . с о о т в е т с т в у ю щ и х соединений к а л и я . Галогениды Ц. хорошо растворимы в воде; темп-рный к о э ф ф . р а с т в о р и м о с т и п о л о ж и т е л ь ­ н ы й . Р а с т в о р и м о с т ь ( в е с . % ) : CsCl 61,7 (0°); 65,1 (20°); 67,5 (40°); 69,6 (60°); 72,2 (90°); CsBr 45,00 (0°); 55,20 (25°); 60,81 (40°); 66,10 (60°); 68,78 (80°); CsJ 27,60 (0°); 46,10 (25°); 55,09 (40°); 62,03 (60°); 64,95 (70°). П р и к р и с т а л л и з а ц и и и з в о д н ы х р - р о в CsCl, CsBr и CsJ в ы д е л я ю т с я б е з в о д н ы м и ; CsF м о ж е т быть п о л у ч е н к а к в виде к р и с т а л л о г и д р а т о в 3CsF*2H 0 и C s F - l , 5 H 0 , так и кислой соли CsF-HF. Практич. интерес д л я п е р в и ч н о г о о т д е л е н и я от NaCl и КС1 п р е д с т а в л я е т х о р о ш а я р а с т в о р и м о с т ь CsCl в с о л я н о й к - т е , д а ж е к о н ц е н т р и р о в а н н о й ; р а с т в о р и м о с т ь в в е с . % CsCl в НС1 п р и 2 5 ° : 53,57 (6,92 в е с . % НС1); 49,00 (11,30 в е с . % НС1); 42,40 (22,02 вес. % НС1). Г а л о г е н и д ы Ц . п о л у ч а ю т и з к а р б о н а т а Ц . и л и CsOH и с о о т в е т с т в у ю щ и х к и с л о т ; возможно использовать реакции взаимодействия суль­ фата Ц . с р а с т в о р и м ы м и г а л о г е н и д а м и б а р и я . Галогениды Ц. образуют двойные и типично ком­ п л е к с н ы е соединения с г а л о г е н и д а м и м н о г и х эле­ ментов. И з д в о й н ы х солей особый интерес п р е д с т а в л я е т ц е з и е в ы й к а р н а л л и т C s C b M g C l & 6 H 0 , в форме к-рого Ц . к а к и з о м о р ф н а я п р и м е с ь в с т р е ч а е т с я в обычном (калиевом) к а р н а л л и т е , и д в о й н ы е г а л о г е н и д ы с с у р ь м о й , н а п р . 3CsCl&2SbCl и 3CsBr*2SbBr , в виде к - р ы х Ц . м о ж е т быть в ы д е л е н в п р и с у т с т в и и р я д а элементов и з т е х н и ч . р - р о в р а з л и ч н о г о п р о и с х о ж ­ дения. И з комплексных галогенидов Ц. представ­ ляют интерес: гексахлороплатинат C s [ P t C l ] , гексахлороплюмбат Cs [ P b C l ] , гексагалогеностаннаты C s [ S n H a l ] , где H a l — C l , B r , J. С у л ь ф а т Cs S0 — бесцветное в е щ е с т в о , к р и ­ с т а л л и з у ю щ е е с я в ромбич. с и н г о н и и , а = 6 , 2 6 4 А , 6 = 1 0 , 9 5 А , с = 8 , 2 4 2 А ; в и н т е р в а л е 660—712° имеют место о б р а т и м ы е п р е в р а щ е н и я , у к а з ы в а ю щ и е , ч т о C s S 0 д и м о р ф е н и л и д а ж е т р и м о р ф е н . Т . п л . 1019°; и с п а р е н и е н а б л ю д а е т с я в ы ш е 900°. Р а с т в о р и м о с т ь ( в е с . % ) : 62,5 (0°); 64,1 (20°); 65,4 (40°); 66,75 (60°); 67,80 (80°); 68,80 (100°); к р и с т а л л о г и д р а т о в не о б р а ­ зует. П р и д е й с т в и и H S 0 н а C s S 0 м о ж е т б ы т ь по­ лучен гидросульфат CsHS0 . Получается Cs S0 п р и в з а и м о д е й с т в и и CsOH и л и к а р б о н а т а Ц . с H S 0 . Сульфат Ц . о б р а з у е т м н о г о ч и с л е н н ы е двойные соеди­ н е н и я с с у л ь ф а т а м и д р . щ е л о ч н ы х элементов и а м ­ м о н и я , 2 - в а л е н т н ы х м е т а л л о в , в т. ч. т я ж е л ы х , а т а к ж е д в о й н ы е - с о л и типа к в а с ц о в — с с у л ь ф а т а м и А 1 , Ga, I n , V , Сг и Fe. Н а и б о л ь ш и й интерес п р е д с т а в л я ю т а л ю м о ц е з и е в ы е к в а с ц ы CsAl(S0 ) &12H 0 к а к наименее р а с т в о р и м ы е ; р а с т в о р и м о с т ь соедине­ н и я ( в е с . % ) : 0,5 (0°); 0,64 (20 ); 2,06 (50°); 5,03 (70°); 8,26 (80°). А л ю м о к в а с ц ы Ц . — а н а л о г и р у б и д и е в ы х , к а ­ лиевых и аммониевых квасцов, растворимость к-рых выше. Фракционированная кристаллизация алюмок в а с ц о в , и м е ю щ и х весьма б л а г о п р и я т н ы й т е м п - р н ы й коэффициент растворимости, давно используется д л я о т д е л е н и я Ц . от Rb и К.- Д р у г о й х о р о ш о и з у ч е н н о й группой двойных сульфатов являются ш е н и т ы 3 2 2 2 2 3 3 2 e 2 e 2 6 2 4 2 4 2 4 2 4 4 2 4 2 4 4 2 2 й C s S 0 . M e l i S 0 . 6 H 0 ( M e " — M g , Си, Со ИЛИ Ni), к - р ы е п о р а с т в о р и м о с т и з а н и м а ю т промежуточное п о л о ж е н и е м е ж д у C s S 0 и C s A l ( S 0 ) - 1 2 H 0 . Шениты р а с с м а т р и в а л и с ь к а к в о з м о ж н ы е и с х о д н ы е соединения д л я о ч и с т к и с о л е й Ц . в п р о ц е с с а х фракционированной к р и с т а л л и з а ц и и , н о п р а к т и ч . з н а ч е н и я н е получили. К а р б о н а т Cs C0 — бесцветное в е с ь м а гигро­ с к о п и ч н о е в е щ е с т в о , з а м е т н о д и с с о ц и и р у ю щ е е выше 600°. Р а с т в о р и м о с т ь в 100 г воды 210 г (15°), из вод­ н ы х р - р о в к р и с т а л л и з у е т с я с 3,5 и л и 10 молекулами Н 0 . В отличие от R b C 0 и К С 0 , к а р б о н а т Ц . раст­ в о р и м в а б с . с п и р т е : о к . 10 в е с . % (20°). П р и пропу­ с к а н и и С 0 в р - р C s C 0 о б р а з у е т с я гидрокарбонат C s H C 0 , к - р ы й м о ж е т быть в ы д е л е н в виде C s H C 0 • Н 0 , менее р а с т в о р и м о г о и у с т о й ч и в о г о , ч е м C s C 0 . Кар­ б о н а т Ц . м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н п р о к а л и в а н и е м солей о р г а н и ч . к - т , в ы п а р и в а н и е м р - р а CsOH с ( N H ) C 0 и л и н а основе р е а к ц и и м е ж д у C s S 0 и Ва(ОН) в р - р е с п о с л е д у ю щ е й к а р б о н и з а ц и е й ; в последнем слу­ чае и с х о д я т и з р - р а к в а с ц о в , о с а ж д а я предварительно А 1 ( О Н ) г и д р о о к и с ь ю б а р и я и у д а л я я и з б ы т о к по­ следней (после п е р е в о д а C s S 0 в CsOH) т о к о м С0 . К а р б о н а т Ц . я в л я е т с я основой д л я п о л у ч е н и я почти в с е х с о е д и н е н и й Ц . , в т. ч. м н о г о ч и с л е н н ы х солей н е о р г а н и ч . к и с л о р о д с о д е р ж а щ и х к и с л о т , б. ч . весьма х о р о ш о р а с т в о р и м ы х в воде (к труднорастворимым относятся бихромат Cs Cr 0 , перхлорат CsC10 , п е р и о д а т C s J 0 , п е р м а н г а н а т C s M n 0 , п е р р е н а т CsRe0 и нек-рые д р . ) , и солей органич. кислот. Н и т р а т C s N 0 — бесцветное к р и с т а л л и ч . ве­ щ е с т в о , п л а в я щ е е с я п р и 4 1 4 ° и с у щ е с т в у ю щ е е в двух м о д и ф и к а ц и я х : г е к с а г о н а л ь н о й (до 154°) и кубической (выше 154°); х а р а к т е р н а высокая растворимость C s N 0 в воде (вес. % ) : 8,5 (0°); 18,7 (20°); 39,2 (50°); 57,3 (80°); 66,4 (100°). Н и т р а т Ц . п о л у ч а е т с я при взаимодействии H N 0 с к а р б о н а т о м , гидроокисью и л и х л о р и д о м Ц . И з в о д н ы х р - р о в н и т р а т Ц . выделя­ ется в виде б е з в о д н о й с о л и , о д н а к о с и з б ы т к о м H N 0 образуются кислые соли C S N 0 - H N 0 H CsNO -2HN0 , к - р ы е п р и термич. р а з л о ж е н и и п е р е х о д я т в н и т р и т Ц. CsN0 . А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ ч е с т в е н н о Ц . о б н а р у ж и в а е т с я п о о к р а ш и в а н и ю пла­ мени г о р е л к и его л е т у ч и м и с о л я м и и п о наиболее с и л ь н о й с п е к т р а л ь н о й л и н и и Ц . 8521,1 А . Д л я обна­ р у ж е н и я Ц . м о г у т быть и с п о л ь з о в а н ы и высокочув­ с т в и т е л ь н ы е м и к р о к р и с т а л л о с к о п и ч . р е а к ц и и обра­ з о в а н и я х а р а к т е р н ы х (иногда к р у п н ы х и л и окрашен­ н ы х ) к р и с т а л л о в т р у д н о р а с т в о р и м ы х соединений Ц., т а к и х , к а к CsC10 , C H ( N 0 ) O C s , Cs [ P t C l ] , Cs [SnJ ] C s B i J и м н . д р . , обычно к о м п л е к с н ы х , солей тяжелых м е т а л л о в . О д н а к о о б р а з о в а н и е а н а л о г и ч н ы х соеди­ н е н и й почти всегда х а р а к т е р н о и д л я р у б и д и я и в б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в т а к ж е д л я к а л и я ; поэтому и н д е н т и ф и к а ц и я Ц . в п р и с у т с т в и и б л и з к и х п о свой­ с т в а м щ е л о ч н ы х э л е м е н т о в х и м и ч е с к и м и методами ненадежна. Д л я к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я Ц . , присутствую­ щ е г о в а н а л и з и р у е м ы х о б р а з ц а х в с р е д н и х и л и мак­ р о к о н ц е н т р а ц и я х , обычно п р и м е н я ю т весовые методы х и м и ч . а н а л и з а . Ч а щ е всего о с а ж д а ю т Ц . в виде т р у д н о р а с т в о р и м ы х х л о р о п л а т и н а т а C s [ P t C l e ] , пер­ х л о р а т а CsC10 , т е т р а ф е н и л б о р а Cs [ С Н ] В , висмутиодида C s B i J и р я д а д р у г и х с о е д и н е н и й , к-рые и я в л я ю т с я в е с о в о й ф о р м о й д л я о п р е д е л я е м о г о Ц. Р у б и д и й и , к а к п р а в и л о , к а л и й д о л ж н ы отсутство­ в а т ь и л и б ы т ь п р е д в а р и т е л ь н о о т д е л е н ы , ч т о уже само п о себе я в л я е т с я с л о ж н о й з а д а ч е й . Отсутствие в п о л н е с е л е к т и в н ы х р е а г е н т о в д л я Ц . д е л а е т опре­ д е л е н и е его х и м и ч . м е т о д а м и одной и з труднейших п р о б л е м а н а л и т и ч . х и м и и . Д л я о п р е д е л е н и я микрокон­ ц е н т р а ц и й Ц . в а н а л и з и р у е м ы х о б ъ е к т а х в последнее в р е м я п р и о б р е л б о л ь ш о е з н а ч е н и е пламенно-фотомет2 3 2 2 3 2 3 2 2 3 3 3 2 2 3 4 2 3 2 4 3 3 2 4 3 2 2 7 4 4 4 4 3 3 3 3 3 3 3 3 2 4 e 2 2 3 2 e 2 e t 4 2 4 в 6 4 4