* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

71 8 4 ЦЕЗИЙ 782 дата — в Ч С С Р , С о б с т в е н н ы х м и н е р а л о в Ц . и з в е с т ­ но два. А в о г а д р и т ( К , Cs) [ B F ] — б о р о ф т о р и д к а ­ ли, в к-ром к а л и й ч а с т и ч н о и з о м о р ф н о з а м е щ е н Ц . Химич. состав н е п о с т о я н н ы й ; с о д е р ж а н и е C s B F может д о с т и г а т ь 2 0 % , н о обычно о к . 9 , 5 % . Р е д к и й минерал. П о л л у ц и т (Cs, Na) [ A l S i O ] - т г Н 0 — в о д н ы й алюмосиликат Ц . С о д е р ж а н и е о к и с и Ц . к о л е б л е т с я от 29,8 до 3 6 , 7 % , т . к . в р е з у л ь т а т е п р о ц е с с о в в ы в е т ­ ривания п р о и с х о д и т з а м е щ е н и е C s н а N a с одно­ временным в х о ж д е н и е м в р е ш е т к у м и н е р а л а Н 0 (явление о б ъ е м н о г о и з о м о р ф и з м а ) . Ц е н н о й п р и м е с ь ю вполлуците м о ж е т б ы т ь р у б и д и й ( 0 , 1 — 0 , 7 % ) . Т в е р ­ дость п о л л у ц и т а 6—7, п л о т н . 2,86—2,90. В н а с т о я щ е е время п о л л у ц и т j — п р о м ы ш л е н н ы й м и н е р а л Ц . М е ­ сторождения п о л л у ц и т а и з в е с т н ы в Ю г о - З а п а д н о й Африке, С Ш А , / Ш в е ц и и , К а н а д е , С С С Р . В процессе в ы в е т р и в а н и я г о р н ы х п о р о д и м и н е р а л о в Ц. выносится и п о п а д а е т в м и н е р а л ь н ы е и с т о ч н и к и , в морскую, о з е р н у ю и подземные в о д ы . И з э т и х в о д Ц. переходит в с о л я н ы е р а с с о л ы и о т л о ж е н и я , чем объясняется е г о п р и с у т с т в и е в б о р н о к и с л ы х ф у р м а р о лах, селитре и особенно в з а л е ж а х к а л и й н ы х м и н е р а ­ лов—сильвина RС1 и карналлита K C l - M g C l - 6 H 0 . Последний м и н е р а л может иметь практическое значение, т . к . , н е с м о т р я н а н и з к о е с о д е р ж а н и е в нем Ц. (0,0003—0,002% х л о р и д а Ц . ) , о н п е р е р а б а ­ тывается в о г р о м н ы х к о л и ч е с т в а х с ц е л ь ю п о л у ч е н и я соединений к а л и я и м е т а л л и ч . м а г н и я . К р у п н е й ш и е месторождения к а р н а л л и т а и з в е с т н ы в Г Д Р (Стассфуртское) и СССР ( С о л и к а м с к о е ) ; п о с л е д н е е место­ рождение имеет м и р о в о е з н а ч е н и е . Физические и х и м и ч е с к и е с в о й с т в а . К о м п а к т н ы й Ц.— серебристо-белый м е т а л л , и м е ю щ и й н а с в е ж е м срезе м е т а л л и ч . б л е с к . В в а к у у м е и л и а т м о с ф е р е инертного г а з а с о х р а н я е т б л е с т я щ у ю п о в е р х н о с т ь и по внешнему в и д у н е о т л и ч а е т с я от д р у г и х м е т а л л о в . Кристаллизуется в, к у б и ч . объемноцентрированной решетке, л = 6 , 0 5 А (—173°). А т . р а д и у с 2,62 А , ионный р а д и у с C s 1,65А. П л о т н . 1,90 (20°) и 1,84 (28,5°). Т . п л . 2 8 , 5 ° , т . к и п . 705°. Л е т у ч е с т ь Ц . н а воздухе н е з н а ч и т е л ь н а ; д а в л е н и е п а р а (мм рт. ст.): 1 (278°), 10 (387°), 100 (515°), 200 (570°), 400 (635°), 760 (705°). Т е п л о т а п л а в л е н и я 3,76 кал/г, теплота испарения 146 кал/г; у д . т е п л о е м к о с т ь (кал/г*град): 0,058 ( 5 0 ) , 0,060 (28,5°), 0 , 0 5 2 J 2 0 ° ) . Т е р м и ч . к о э ф ф . линейного р а с ш и р е н и я 9,7-10 (0—26°); изменение объема п р и п л а в л е н и и + 2 , 6 % ; т е п л о п р о в о д н о с т ь (пал!см-сек*град) 0,044 (28,5°). У д . э л е к т р и ч . с о п р о ­ тивление (мком-см): 20 (20°), 22,2 (27°), 36,6 (30°), 37,0 (37°); т е м п - р н ы й к о э ф ф . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и я 0,005 ( 0 — 3 0 ° ) , Ц . п а р а м а г н и т е н , у д . м а г н и т н а я в о с ­ приимчивость + 0 , 1 -10 (18°). Ц . — в я з к и й м е т а л л , при обычной темп-ре и м е ю щ и й п а с т о о б р а з н у ю к о н ­ систенцию. В я з к о с т ь Ц . (спуаз): 0,6299 (43,4°); 0,4753 (99,6°); 0,4065 (140,5°); 0,3750 (168°); 0,3430 (211°). Твердость п о М о о с у 0,2, п о Б р и н е л л ю 0,015 кГ/мм . Модуль у п р у г о с т и 175 кГ/мм . Н о р м а л ь н ы й п о т е н ц и а л Ц . — 3 , 0 2 в; э л е к т р о д н ы й потенциал Ц . в р а с п л а в е — 2,9 в. Р а б о т а в ы х о д а электрона 1,81 эв. П а р ы Ц . о к р а ш и в а ю т п л а м я в фиолетово-синий ц в е т . В о всех с о е д и н е н и я х Ц. одновалентен. И о н Ц . х а р а к т е р и з у е т с я н а и м е н ь ш и м коэфф. п о л я р и з а ц и и (0,4) и н а и б о л ь ш и м к о э ф ф . поляризуемости (2,79) в г р у п п е щ е л о ч н ы х э л е м е н т о в ; малый к о э ф ф . п о л я р и з а ц и и о п р е д е л я е т з н а ч и т е л ь н у ю термич. у с т о й ч и в о с т ь солей Ц . п о с р а в н е н и ю с сое­ динениями L i , Na, К и Rb и с п о с о б н о с т ь Ц . о б р а з о ­ вывать п р о ч н ы е с о е д и н е н и я с к о м п л е к с н ы м и а н и о н а ­ ми. Ц . о б л а д а е т весьма в ы с о к о й р е а к ц и о н н о й способ­ ностью. С к и с л о р о д о м с о е д и н я е т с я с м г н о в е н н ы м вос­ пламенением; в з а и м о д е й с т в и е н а ч и н а е т с я п р и в е с ь м а 4 2 e 2 + + 2 2 2 + е 5 6 2 2 низком давлении и основными продуктами реакции я в ­ ляются п е р е к и с ь Cs 0 и н а д п е р е к и с ь Cs0 . Известно промежуточное кислородное соединениеCs 0 или Cs (0 ) , к-рое можно рассматривать к а к двойное т и п а Cs 0 -2Cs0. . О к и с ь Cs 0 образуется п р и о к и с л е н и и Ц . в с п е ц и а л ь н ы х у с л о в и я х п р и недоста­ точном д о с т у п е к и с л о р о д а . С в о д о й Ц . р е а г и р у е т ч р е з в ы ч а й н о б у р н о (со в з р ы в о м ) с о б р а з о в а н и е м гидроокиси Ц. и выделением Н , к-рый мгновенно воспламеняется; заметная скорость реакции наблю­ д а е т с я д а ж е н и ж е — 1 1 0 ° , т. е. Ц . р а з л а г а е т д а ж е л е д . Г и д р о о к и с ь CsOH — б е с ц в е т н ы е кристаллы, выделяющиеся из водных р-ров в виде моногидрата C s O H * H 0 , п л а в я щ е г о с я При 1 8 0 ° , п о л н о с т ь ю отда­ ю щ е г о в о д у п р и 400°. Р а с т в о р и м о с т ь CsOH 3863 г/л (15°), т е м п - р н ы й к о э ф ф . р а с т в о р и м о с т и о т р и ц а т е л ь ­ н ы й . Г и д р о о к и с ь Ц . и ее к о н ц . р - р ы р а з р у ш а ю т с т е к л о п р и обычной т е м п - р е , п р и н а г р е в а н и и она проявляет себя к а к сильно агрессивное вещество по о т н о ш е н и ю к о м н о г и м м а т е р и а л а м . П о л у ч а е т с я CsOH по р е а к ц и и м е ж д у с у л ь ф а т о м Ц . и В а ( О Н ) в р а с т в о р е . Ц . н е п о с р е д с т в е н н о с о е д и н я е т с я (с в о с п л а м е н е н и е м ) с г а л о г е н а м и с о б р а з о в а н и е м солей г а л о г е н о в о д о р о д ных к-т. Известны т а к ж е соли Ц . , образованные кислородсодержащими кислотами галогенов,—CsC10 , CsC10 , C s B r 0 , C s J 0 , C s J 0 . С серой Ц . с о е д и н я ­ е т с я со в з р ы в о м , о б р а з у я р а с т в о р и м ы й в воде с у л ь ­ ф и д Cs S. И з в е с т н ы и п о л и с у л ь ф и д ы Ц . , п о л у ч е н н ы е при взаимодействии металлич. Ц. с серой в ж и д к о м аммиаке в специальных условиях. П р и непосред­ ственном взаимодействии Ц. с Н (при 300—350° в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в и л и п о д д а в л е н и е м 50— 100 атм) о б р а з у е т с я г и д р и д CsH — бесцветное мелкокристаллич. вещество кубич. сингонии с решет­ к о й типа NaCl; д а в л е н и е д и с с о ц и а ц и и CsH д о с т и г а е т 760 мм рт. ст. п р и 389°. Г и д р и д Ц . — н е у с т о й ч и в о е соединение, окисляющееся под действием влажного воздуха с воспламенением; разлагает воду и спирт с выделением Н и образованием соответственно гид­ роокиси и алкоголята Ц, С азотом в обычных условиях Ц. не соединяется. Н и т р и д Cs N может быть полу­ чен п р и в з а и м о д е й с т в и и п а р о в Ц . с а з о т о м в п о л е тихого электрич. разряда; малоустойчив и легко р а з л а г а е т с я водой с о б р а з о в а н и е м г и д р о о к и с и Ц . и N H . П р и р а с т в о р е н и и Ц . в ж и д к о м а м м и а к е обра­ з у е т с я а м и д C s N H ( р - р п р и этом о к р а ш и в а е т с я в синий цвет), к-рый после испарения N H выделяется в виде бесцветных иглообразных кристаллов, п л а в я ­ щ и х с я п р и 260°, с и л ь н о п о г л о щ а ю щ и х к и с л о р о д и энергично реагирующих с водой. С фосфором Ц . в обычных у с л о в и я х р е а г и р у е т со в з р ы в о м , в в а к у у м е о б р а з у ю т с я фосфиды, н а п р . м а л о и з у ч е н н ы й ф о с ф и д Cs P . Д л я Ц . и з в е с т н ы многие п р о и з в о д н ы е р а з л и ч н ы х ф о с ф о р н ы х к - т ; о н и аналогичны подобным соединениям ближайшего ана­ лога Ц.— рубидия и калия. П р и нагревании Ц. непосредственно взаимодействует с углеродом, однако к а р б и д СззСз н е я в л я е т с я х а р а к т е р н ы м д л я Ц . с о е д и н е н и е м ; более х а р а к т е р н ы д р у г и е м е т а л л о о р ­ ганич. соединения — производные многих ненасы­ щенных и ц и к л и ч . углеводородов,— к-рые рассмат­ риваются к а к перспективные в органич. синтезе и катализе. П р и нагревании Ц. о элементарным крем­ н и е м в атмосфере а р г о н а п р и 600° о б р а з у е т с я с и¬ л и ц и д CsSi, к - р ы й о ч е н ь ч у в с т в и т е л е н к в л а ж н о м у в о з д у х у , а п р и в з а и м о д е й с т в и и с в о д о й и р а з б . к-тами р а з л а г а е т с я со в з р ы в о м . В ы ш е 300° Ц . р а з р у ш а е т стекло, восстанавливая кремний из S i 0 и силикатов. Ц. образует сплавы с другими щелочными и щелочно­ з е м е л ь н ы м и м е т а л л а м и , с H g , A u , Sb, B i ; с п л а в ы о тремя последними металлами обладают электронной эмиссией под действием света. С нек-рыми металлами Ц. образует соединения; среди них важное значение 2 2 2 2 3 4 2 3 2 2 2 2 2 2 2 3 4 3 3 4 2 2 2 3 3 2 3 2 5 2