* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

763 ХРОМОФОР — ХУНСДИКЕРА—БОРОДИНА в з РЕАКЦИЯ 764 р х л о р х р о м о т р о п о в а я к-та и с п о л ь з у е т с я д л я о п р е д е л е ­ н и я Fe ( I I I ) и T i ( I V ) . Ш и р о к о е п р и м е н е н и е н а х о д я т моно- и б и с а з о п р о и з в о д н ы е н а основе X . к . (см. Арсеназо). Н е к - р ы е м о н о а з о п р о и з в о д н ы е X . к . , н а п р . ( I ) , применяют к а к металлоинпикаторы для комплекснометрического определения нек-рых элементов, напр. скандия. Лит.: W e l c h e r F . J . , Organic analytical reagents, v. 2, N . Y . — [ a . o.], 1948; С а в н н С. Б . , Д е д к о в Ю. М., Ж . аналит. хнмин, 1964, 19, № 1, 2 1 . Я . П. Ефимов, В. А. Бодня. ХРОМОФОРЫ — ненасыщенные группы атомов, присутствие к-рых в органич. веществах считалось ответственным з а о к р а с к у с о е д и н е н и й (греч. «хро­ ма» — ц в е т , «форео» — н е с у ) . Х р о м о ф о р н о-а у к с о х р о м н а я т е о р и я (О. В и т т , 1876—88) б ы л а первой попыткой объяснить явление цветности с кон­ ституционных позиций. К числу наиболее распрост­ раненных X . относятся: — N = N — , N 0 , NO, / С О , — С Н = С Н — • ; эффект д е й с т в и я р а з л и ч н ы х X . н е о д и ­ наков. 2 Вещества, содержащие X . , были названы х р о м о г е н ам и; такие соединения еще не являются красителями, т. к. цвет их обычно слабый и они не способны связываться с тек­ стильным волокном. После введения в хромоген таких групп, как ОН, S H , N H j ) N H R и д р . , названных а у к с о х р о м а м и, соединение приобретает сродство к волокну н цвет его становится интенсивнее. Современные п р е д с т а в л е н и я о в л и я н и я заместите­ л е й н а цвет с о е д и н е н и й — см. Цветности теория. Лит.: К о г а н И . М., Химия красителей, 3 и з д . , М., 1956, с. 25, 40—42; В е н к а т а р а м а н К . , Химия синтети­ ческих красителей, пер. с англ., т, 2, Л . , 1957, с. 374, 375, 392—94, 407—09. С. Н. Буренко. Х Р У П К О С Т Ь — состояние твердого тела, в к-ром остаточные д е ф о р м а ц и и под д е й с т в и е м в н е ш н и х сил л и б о о т с у т с т в у ю т в п л о т ь до р а з р у ш е н и я , л и б о в е с ь м а малы. П р и обычных условиях (комнатная темп-ра, н о р м а л ь н о е д а в л е н и е ) , к а к п р а в и л о , это с о с т о я н и е свойственно неметаллич. твердым телам с ковалентными, ионными или иными связями между атомами (молекулами). Встречаются отдельные исключения и з этого п р а в и л а , к а к , н а п р . , к р и с т а л л ы A g C l , графит, молибденит MoS и нек-рые другие, к-рые обладают значительной пластичностью. Металлы, весьма п л а с т и ч н ы е п р и о б ы ч н ы х у с л о в и я х , т а к ж е м о ­ г у т быть п е р е в е д е н ы в х р у п к о е с о с т о я н и е л и б о п о н и ­ жением темп-ры, либо выбором внешней среды, в к-рой происходит деформация. Так, исключительно пластичные монокристаллы цинка при понижении т е м п - р ы до ~ 1 0 0 ° х р у п к о р в у т с я без с к о л ь к о - н и б у д ь з н а ч и т е л ь н о й п л а с т и ч . д е ф о р м а ц и и . Т о ж е самое происходит с монокристаллами цинка и при комнат­ ной темп-ре, е с л и р а с т я ж е н и е п р о и з в о д и т ь под п о в е р х ­ ностью р т у т и (см. Адсорбционное понижение проч­ ности). Н а о б о р о т , в е с ь м а х р у п к и е в о б ы ч н ы х у с л о ­ в и я х к р и с т а л л ы N a C l п р и р а с т я ж е н и и в теплой воде дают значительную пластич. деформацию перед раз­ рывом. З н а ч и т е л ь н о е в с е с т о р о н н е е д а в л е н и е т а к ж е способствует п е р е х о д у от х р у п к о с т и к п л а с т и ч н о с т и . Т а к , мрамор и гранит — х р у п к и е в обычных усло­ виях минералы, способны давать значительную плас­ тич. д е ф о р м а ц и ю , е с л и их р а с т я г и в а т ь п р и в с е с т о р о н ­ н е м д а в л е н и и до 5060 а т ж . П о в ы ш е н и е т е м п - р ы т а к ж е обычно способствует п е р е х о д у от X . к пластичности. 2 н о с т и а в о з р а с т а е т с п о н и ж е н и е м т е м п - р ы быстрее, ч е м р а з р ы в н о е н а п р я ж е н и е а , а в б л и з и темп-ры стек­ л о в а н и я а м о р ф н ы х п о л и м е р о в и л и т е м п - р ы плавления к р и с т а л л и ч . п о л и м е р о в в с е г д а в ы п о л н я е т с я условие ° р < ° в э - П о э т о м у т е м п - р н а я о б л а с т ь т в е р д о г о состояния п о л и м е р а п о д р а з д е л я е т с я на две п о д о б л а с т и , в к-рьц выполняются неравенства а > а (более высокие темп-ры) и а < а (более н и з к и е т е м п - р ы ) . Отсюда с л е д у е т , что в о б л а с т и т е м п - р , в к - р о й выполняется у с л о в и е а < а , р а з р у ш е н и е п р о и с х о д и т раньше,чем р а з в и т и е в ы н у ж д е н н о й в ы с о к о э л а с т и ч . деформации, т. е. это о б л а с т ь х р у п к о с т и п о л и м е р н ы х тел. Т е м п е р а т у р а х р у п к о с т и , т. е. темп-ра п е р е х о д а от н е х р у п к о г о с о с т о я н и я к х р у п к о м у , су­ щ е с т в е н н о з а в и с и т от у с л о в и й ее и з м е р е н и я , влияющп н а а и а , и п о э т о м у имеет смысл л и ш ь п р и указании у с л о в и й э к с п е р и м е н т а . Т а к , н а п р . , т е м п - р а хрупкости п о в ы ш а е т с я с ростом с к о р о с т и н а г р у ж е н и я . X . п. за­ в и с и т от с т р о е н и я макромолекул, а т а к ж е от струк­ туры надмолекулярной полимеров. О п р е д е л е н и е т е м п - р ы х р у п к о с т и п р о и з в о д я т раз­ л и ч н ы м и м е т о д а м и , в основе к - р ы х в с е г д а лежит тре­ б о в а н и е , чтобы п о л и м е р н о е т е л о п р и заданном ре­ ж и м е б ы с т р о й д е ф о р м а ц и и с о х р а н и л о с в о ю целост­ н о с т ь . Н а п р . , о п р е д е л я е т с я м и н и м а л ь н а я темп-ра, п р и к - р о й п о л и м е р н о е п р и з м а т и ч . т е л о , лежащее на д в у х о п о р а х , в ы д е р ж и в а е т у д а р м а я т н и к а с задан­ н о й э н е р г и е й , и л и м и н и м а л ь н а я т е м п - р а , при к-рой д в и ж у щ и й с я п о л и м е р н ы й о б р а з е ц в ы д е р ж и в а е т без р а з р у ш е н и я и з г и б п р и у д а р е о т в е р д о е препятствие и т. п. Е с т е с т в е н н о , что л ю б о е и з м е н е н и е параметров и с п ы т а н и я ( т о л щ и н ы о б р а з ц а , р а с с т о я н и я между о п о р а м и , э н е р г и и м а я т н и к а , с к о р о с т и у д а р а о пре­ п я т с т в и е и т . п.) в л и я е т н а с к о р о с т ь в о з р а с т а н и я и максимальные величины механич. напряжений в о б р а з ц е , т. е. н а з н а ч е н и е т е м п - р ы х р у п к о с т и . р в э р в э р в э р в э у Г. Л. Слонимский. ХУНСДИКЕРА — БОРОДИНА Р Е А К Ц И Я - син­ тез о р г а н и ч . г а л о г е н и д о в и з с е р е б р я н ы х с о л е й карбо­ н о в ы х к-т п р и д е й с т в и и г а л о г е н о в : RCOOAg + X 2 R - X + C 0 + AgX 2 И з м е н е н и е м с о о т н о ш е н и я р е а г е н т о в м о ж н о напра­ в и т ь р е а к ц и ю в с т о р о н у о б р а з о в а н и я с л о ж н ы х эфи­ ров (реакция С и м о и и н и ) : 2RCOOAg+ J 2 R G O O R + С 0 + 2AgJ 2 X . — Б . р . п р и м е н я ю т в о с н о в н о м в а л и ф а т и ч . ряду, В ы х о д п а д а е т от п е р в и ч н ы х к т р е т и ч н ы м алкилгалоген и д а м ; д л и н а ц е п и и п р и с у т с т в и е заместителей, за­ н и м а ю щ и х любое положение, кроме а-положения, мало сказываются на результате реакции. а - О к с и , а - а м и н о - и а - а ц и л а м и н о к и с л о т ы п р и X,— Б . р. дают альдегиды и кетоны: Rv С-COOAg R& ОН Br R-CHCOOAg! NHCOR& 2 Вг 3 lR&y •R-CH-Br . I NHCOR& N OHj 2 Uf/ + HBr H 0 > R C H O + R & C O N H , + HBr Лит. см. при ст. Механические Х Р У П К О С Т Ь П О Л И М Е Р О В — свойство стекло­ о б р а з н ы х и к р и с т а л л и ч . п о л и м е р н ы х тел р а з р у ш а т ь с я п р и м а л ы х у п р у г и х д е ф о р м а ц и я х (без р а з в и т и я в ы с о к о ­ э л а с т и ч . и л и п л а с т и ч . д е ф о р м а ц и й ) . X . п. п р о я в л я е т с я в тех с л у ч а я х , к о г д а р а з р у ш е н и е т е л а п р о и с х о д и т быстрее, ч е м р а з в и т и е в ы н у ж д е н н о й в ы с о к о э л а с т и ч . д е ф о р м а ц и и (см. Эластичность полимеров, Механиче­ ские свойства полимеров). Д л я всех твердых п о л и м е р н ы х тел ( с т е к л о о б р а з н ы х и кристаллич.) предел вынужденной высокоэластич- свойства В. И. материалов. Лихтман. П о л и к а р б о н о в ы е и л и г а л о г е н к а р б о н о в ы е кислоты д а ю т ди- и п о л и г а л о г е н о п р о и з в о д н ы е н а р я д у с лактонами кислот; кислые сложные эфиры превращаются в галогенозамещенные сложные эфиры: , COOAg x <СН ) 2 П z ,с=о X(CH ) X + (CH ) 2 f t 2 n COOAg R 2 n F X, COOAg —*--Rp X + C O + A g X z COOR (CH ) ^ COOAg x X — i X ( C H ) C O O R + C 0 + AgX 2 n 2 X . — Б . p. п р и м е н и м а к с и н т е з у а л и ц и к л и ч . , арома­ т и ч . и г е т е р о ц и к л и ч . г а л о г е н и д о в , а т а к ж е д л я полу-