* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

737 след. о б р а з о м : ХОЛОДИЛЬНЫЕ АГЕНТЫ — ХОНДРОИТИНСЕРНЫЕ КИСЛОТЫ 738 E H + ( G H ) , N G H G H O G ( 0 ) G H ^> 8 2 2 8 ? [ E H . ( C H , ) * N C H C H O C ( 0 ) C H ] -> 8 2 3 ( C H , ) , N C H C H O H + E C ( О ) С Н , -> II - * Е —С ( 0 ) С Н , + Н 0 -> Е Н + С Н С О О Н 2 2 2 3 Фермент ( Е Н ) , с о д е р ж а щ и й п о д в и ж н ы й а т о м в о д о ­ рода, о б р а з у е т п е р в о н а ч а л ь н о к о м п л е к с М и х а э л и с а (I), к-рый д а л е е п р е в р а щ а е т с я в а ц е т и л и р о в а н н ы й фермент ( I I ) с о б р а з о в а н и е м х о л и н а . Н а п о с л е д н е й стадии а ц е т и л и р о в а н н а я X . гидролизуется водой с образованием у к с у с н о й к - т ы и р е г е н е р а ц и е й и с х о д ­ ного ф е р м е н т а . Р е а к ц и я с и н г и б и т о р а м и ф о с ф о р о р г а ннч. п р и р о д ы и э ф и р а м и з а м е щ е н н о й к а р б а м и н о в о й к-ты п р о и с х о д и т а н а л о г и ч н о : EH+(R) P<^° 2 ?EH.(R) 1 P 2 * ^ ° J ^ ,р н о ,о *>HX + (R) P-f *(R) Р ^ +ЕН II Е ОН E H + R N H C (О) O R & ? [ E H - R N H G (О) O R & ] Н 0 R & O H - f R N H C (О) Е » - R N H C ( 0 ) ОН + Е Н 2 2 S 2 цветные продукты, хорошо растворимы в воде, обра­ зуют в я з к и е р-ры, в органич; растворителях не р а с т ­ воряются. X . к. окрашиваются метахроматически (см. Метахроматическое окрашивание), окисляются йодной к-той с образованием соединений, легко обна­ р у ж и в а е м ы х Шиффа реакцией; эти р е а к ц и и и с п о л ь ­ зуют п р и гистохимич. в ы я в л е н и и X . к. В зависимо­ с т и от п р и р о д ы у р о н о в о й к - т ы и п о л о ж е н и я с у л ь ф а т ­ ной г р у п п ы X . к . д е л я т с я на т р и основные г р у п п ы : А , В и С. В г р у п п а х А и С с о д е р ж и т с я D - г л ю к у р о н о в а я к - т а ; эти м у к о п о л и с а х а р и д ы о т л и ч а ю т с я п о л о ж е ­ нием сульфатных остатков в полисахаридной ц е п и ; в г р у п п у В входит L-идуроновая к-та. X . к. р а з н о г о п р о и с х о ж д е н и я и м е ю т р а з л и ч н ы е м о л . веса. С т р о ­ и т е л ь н о й е д и н и ц е й X . к . с ч и т а ю т дисахариды, содер­ ж а щ и е остаток уроновой к-ты и остаток а м и н о с а х а р а . Х о н д р о и т и н с е р н а я к и с л о т а А (хондроитин-4-сульфат) — полисахарид, построенный из ч е р е д у ю щ и х с я о с т а т к о в p - D - г л ю к о п и р а н о з и л у р о н о ­ вой к-ты и 2-ацетамидо-2-дезокси-р-В-галактопираноз и л - 4 - с у л ь ф а т н ы х о с т а т к о в , с о е д и н е н н ы х 1 - > З и 1—^4 связями: СООН СН ОН 2 Первоначально о б р а з у е т с я д и с с о ц и и р у ю щ и й к о м п л е к с Х.-ингибитор ( I ) , к - р ы й п р е в р а щ а е т с я в ф о с ф о р и л и рованный и л и карбамилированный фермент ( I I ) . Третья с т а д и я п р о ц е с с а — г и д р о л и т и ч . р а з л о ж е н и е водой — в с л у ч а е и н г и б и т о р о в х а р а к т е р и з у е т с я ч р е з ­ вычайно н и з к о й скоростью, причем большей при действии к а р б а м а т о в и существенно меньшей при действии ф о с ф о р о р г а н и ч . и н г и б и т о р о в . Дефосфорилирование и декарбамилирование X. может б ы т ь у с к о р е н о п р и в о з д е й с т в и и н е к - р ы х н у к л е офильных р е а г е н т о в , н а п р . п р о и з в о д н ы х г и д р о к с и л амина ( п и р и д и н и й а л ь д о к с и м , и з о н и т р о з о а ц е т о н и д р . ) . На д е й с т в и и э т и х р е а г е н т о в о с н о в а н ы м е т о д ы р е а к т и ­ вации и н г и б и р о в а н н о й X . к а к в ж и в о м о р г а н и з м е , так и в р - р е и з о л и р о в а н н о г о ф е р м е н т а . У с т а н о в л е н о , что п р и д е й с т в и и ф о с ф о р о р г а н и ч . и н г и б и т о р о в и л и субстрата п р о и с х о д и т О - ф о с ф о р и л и р о в а н и е и л и О - а ц е тилирование ф е р м е н т а по г и д р о к с и л ь н о й г р у п п е се­ рина. Р я д д а н н ы х с в и д е т е л ь с т в у е т о т о м , что п о в ы ­ шенная р е а к ц и о н н о с п о с о б н о с т ь г и д р о к с и л а с е р и н а связана с е г о у ч а с т и е м в о б р а з о в а н и и в о д о р о д н о й связи с и м и н о г р у п п о й и м и д а з о л ь н о г о к о л ь ц а г и с т и д и ­ на. П р е д п о л а г а е т с я т а к ж е в о з м о ж н о с т ь у ч а с т и я в построении а к т и в н о г о ц е н т р а г и д р о к с и л ь н о й г р у п п ы тирозина. У с т а н о в л е н а в а ж н а я р о л ь в а к т и в н о м ц е н т р е группировки анионного х а р а к т е р а (скорее всего, к а р б оксилат-ион дикарбоновой аминокислоты), к-рая образует и о н н у ю с в я з ь с к а т и о н о м а ц е т и л х о л и н а н а стадии ф о р м и р о в а н и я к о м п л е к с а М и х а э л и с а . Все э т и элементы а к т и в н о г о ц е н т р а с т р о г о о п р е д е л е н н ы м об- NHCOCH 3 J п X . к. А выделена из х р я щ а , к о ж и , роговицы, к о с т е й и др. о р г а н о в р а з л и ч н ы х ж и в о т н ы х , [ а ] ^ р а з ­ л и ч н ы х ф р а к ц и й X . к . А к о л е б л е т с я от — 2 2 ° д о — 3 0 ° (в воде). Х о н д р о и т и н с е р н а я к и с л о т а С (хондроитин-6-сульфат) — полисахарид, построенный из чередующихся остатков p-D-глюкопиранозилуроновой к-ты и 2-ацетамидо-2-дезокси-р-В-галактопираноз и л - 6 - с у л ь ф а т н ы х о с т а т к о в , с о е д и н е н н ы х 1-^3 и 1-*-4 связями: 2 3 СООН CH oso H 2 3 о $ азом с б л и ж е н ы в т р е х м е р н о й с т р у к т у р е м о л е к у л ы ермента и п р и в з а и м о д е й с т в и и с с у б с т р а т о м ( и л и специфич. к о н к у р е н т н ы м и н г и б и т о р о м ) з а н и м а ю т к о м ­ плементарное п о л о ж е н и е , в р е з у л ь т а т е чего о б р а з у е т с я высокореакционноспособный фермент — субстратный комплекс и л и к о м п л е к с ф е р м е н т — и н г и б и т о р . X . к . С в ы д е л е н а из х р я щ а , с у х о ж и л и й , с е р д е ч н ы я к л а п а н о в , к о ж и и д р . о р г а н о в , [ а ] | > = — 1 2 ° (в в о д е ) . Х о н д р о и т и н с е р н а я к и с л о т а В (Ргепарин, дерматансульфат) — полисахарид, постро­ енный из чередующихся a-L-идопиранозилуроновых к-т и 2-ацетамидо-2-дезокси-Р-В-галактопиранозил-4сульфатных о с т а т к о в , с о е д и н е н н ы х 1-*-3 и 1-*-4 связями: 0 СН ОН 2 Лит.: Г о л и к о в С. Н . , Р о э е н г а р т В . И . , Х о л и н эстеразы и антихолинэстеразные вещества, Л . , 1964; Я к о в ­ л е в В . А . , Кинетика ферментативного катализа, М., 1965. В. А. Яковлев. NHCOCH3 ХОЛОДИЛЬНЫЕ АГЕНТЫ — см. Охлаждение. ХОНДРОИТИНСЕРНЫЕ К И С Л О Т Ы (хондроитинс у л ь ф а т ы , Х С К ) — в ы с о к о п о л и м е р н ы е к о н д е с а т ы че­ редующихся уроновых кислот и а м и н о с а х а р а D - г а л а к тозамина, с о д е р ж а щ и е э ф и р н о с в я з а н н ы е с у л ь ф а т н ы е группы, к и с л ы е с у л ь ф а т с о д е р ж а щ и е м у к о п о л и с а х а риды с о е д и н и т е л ь н о й т к а н и ж и в о т н ы х . X . к . — бес­ 24 Эта X . к . в ы д е л е н а и з к о ж и , л е г к и х , с у х о ж и л и й , аорты и др органов, обнаружена т а к ж е в головном м о з г е , , с е л е з е н к е ; [cc] ~—25° (в в о д е ) . X . к. играют в а ж н у ю биологич. р о л ь ; они у ч а с т ­ в у ю т в в о д н о - с о л е в о м обмене, в р е г у л и р о в а н и и к л е ­ точного деления; кроме того, X . к. В обладает а н т и к о а г у л и р у ю щ и м д е й с т в и е м (см. Гепарин). D к . х . э . т. 5