* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

733 ХОЛЕСТЕРИН — ХОЛИН 734 ных; в п е р в ы е в ы д е л е н и з ж е л ч н ы х к а м н е й , почти целиком с о с т о я щ и х из X . X. дает м н о г о ч и с л е н н ы е ц в е т н ы е р е а к ц и и с т е р и н о в . Идентификация X . п р о и з в о д и т с я одним и з след. спо­ собов: а) в с т р я х и в а ю т 0,01 г X . в 1 мл х л о р о ф о р м а с 1 мл к о н ц . H S 0 ; х л о р о ф о р м н ы й с л о й о к р а ш и ­ вается в к р а с н ы й ц в е т , а к и с л о т н ы й — ф л у о р е с ц и р у е т веленым цветом ( р е а к ц и я С а л ь к о в с к о г о ) ; б) 5 мг X . р а с т в о р я ю т в 2 мл х л о р о ф о р м а , д о б а в л я ю т i мл у к с у с н о г о а н г и д р и д а и 1 к а п л ю H S 0 ; п р и встряхивании о б р а з у е т с я р о з о в о е о к р а ш и в а н и е , быст­ ро и з м е н я ю щ е е с я в к р а с н о е , з а т е м в с и н е е и оконча­ тельно в з е л е н о е ( р е а к ц и я Л и б е р м а н а — Б у р х а р д а ) . К о л и ч е с т в е н н о X . о п р е д е л я ю т след. способами: а) в б и о л о г и ч . о б ъ е к т а х и с п о л ь з у ю т цвет­ ную р е а к ц и ю Л и б е р м а н а — Б у р х а р д а с о п р е д е л е ­ нием о п т и ч . п л о т н о с т и п р и 610—620 ммк; б) в е с о в ы м методом — о с а ж д е н и е м X . в в и д е н е р а с т в о р и м о г о в водном с п и р т е с о е д и н е н и я с д и г и т о н и н о м . Для X . х а р а к т е р н о о б р а з о в а н и е м н о г о ч и с л е н н ы х двойных с о е д и н е н и й : с г л ю к о з о й ( г л и к о х о л е с т е р и д ы ) и др. у г л е в о д а м и , б е л к а м и , а м и н а м и , в и т а м и н о м 1 ) , щавелевой к-той, р а з л и ч н ы м и с о л я м и ( N a J , С а С 1 , MnCl , Z n C l , СгС1 и д р . ) . X . дает т р у д н о р а с т в о р и ­ мые а д д у к т ы с р а з л и ч н ы м и с т е р о и д н ы м и с а п о н и н а м и и гликоалкалоидами — т и г о н и н о м , н а т и г и н о м , д и о с ц и ном, г и т о н и н о м , т о м а т и н о м и д р . Н а этом о с н о в а н о применение X . к а к п р о т и в о я д и я п р и о т р а в л е н и и с а ­ понинами. X . о б р а з у е т п р о с т ы е и с л о ж н ы е э ф и р ы , при о к и с л е н и и дает х о л е с т е н - 4 - о н - З ; п р и д е й с т в и и активной М п 0 о б р а з у е т с я х о л е с т а д и е н - 4 , 6 - о н - 3 . Г и дроксил в X . л е г к о з а м е щ а е т с я х л о р о м без и н в е р с и и (влияние б л и з л е ж а щ е й д в о й н о й с в я з и ) . П р и п р и ­ соединении к А - д в о й н о й с в я з и X . х л о р а о б р а з у е т с я 2 изомерных ( 5 а , 6 р - и 5 а , 6 а - д и х л о р и д а ) . Г и д р и р о в а ­ ние X . н а д P t п р и в о д и т к 5 а - х о л е с т а н о л у - З р . П р и о к и с ­ лении а ц е т а т а X . в о д н ы м р а с т в о р о м Н С г 0 и л и mpem-бутилхроматом о б р а з у е т с я а ц е т а т х о л е с т е н - 5 ол-Зр-она-7. О к и с л е н и е а ц е т а т а д и б р о м и д а X . С г 0 в дихлорэтане с С Н С О О Н дает р я д п р о д у к т о в , среди к-рых а ц е т а т ы андростен-5-ол~Зр-она-17 и п р е г н е н - 5 ол-Зр-она-20, я в л я ю щ и е с я и с х о д н ы м и д л я с и н т е з а стероидных г о р м о н о в . В т к а н я х ж и в о т н ы х X . с о д е р ж и т с я в свободном виде ( н а п р . , в т к а н я х н е р в н о й системы) и л и в виде эфиров с в ы с ш и м и ж и р н ы м и к - т а м и . Н а и б о л ь ш е е содержание X . н а б л ю д а е т с я в м о з г е , п е ч е н и , п о ч к а х , надпочечниках и д р . В п и щ е в ы х п р о д у к т а х X . б о л ь ­ ше всего в ж и р а х , ж е л т к а х я и ц и д р . Нормальное содержание X . в крови человека составляет 160—220 мг в 100 мл. П р и и с т о щ е н и и и иек-рых з а б о л е в а н и я х с о д е р ж а н и е X . п а д а е т . С н а ­ рушением х о л е с т е р и н о в о г о обмена в с т е н к а х к р о в е ­ носных с о с у д о в н а р я д у с т в е р д ы м и т р и г л и ц е р и д а м и отлагается X . и е г о п р о и з в о д н ы е , что м о ж е т я в л я т ь с я одной из п р и ч и н а т е р о с к л е р о з а . У в е л и ч и в а е т с я с о ­ держание X . и п р и диабете. В ы д е л е н и е с в о б о д н о г о X . из ж е л ч и ведет к ж е л ч е к а м е н н о й б о л е з н и . Основное количество X . с и н т е з и р у е т с я с а м и м о р г а н и з м о м . На д о л ю X . , п о л у ч а е м о г о с п и щ е й , п р и х о д и т с я о к . 20%. П р и н а л и ч и и в п и щ е р а с т и т е л ь н ы х м а с е л у с в о ­ ение X . р е з к о с н и ж а е т с я . И з о р г а н и з м а X . в ы д е л я ­ ется ж е л у д о ч н о - к и ш е ч н ы м т р а к т о м в виде к о п р о с т е рина ( 5 р - х о л е с т а н о л а - З р ) . Б о л ь ш а я ч а с т ь X . п о д в е р ­ гается м е т а б о л и з м у с о б р а з о в а н и е м с т е р о и д н ы х г о р ­ монов, ж е л ч н ы х к - т , п р о в и т а м и н а D , н е г о р м о н а л ь ­ ных с т е р о и д о в и более н и з к о м о л е к у л я р н ы х соеди­ нений. В последнее время выяснен механизм ферментатив­ ного б и о с и н т е з а X . и его о б щ н о с т ь с б и о с и н т е з о м терпенов. Б и о с и н т е з X . п р о т е к а е т по с л е д . с х е м е . Исходной е д и н и ц е й я в л я е т с я а ц е т и л к о э н з и м А ( I I ) , к-рый п о с л е д о в а т е л ь н о п р е в р а щ а е т с я в а ц е т о а ц е т а т 2 4 2 4 3 2 2 2 3 2 5 2 4 3 3 3 ную частицу ( I I I ) , мевалоновую к-ту ( I V ) , изопентенилпирофосфат (V), частично изомеризующийся в диметилпирофосфат ( V I ) . К о н д е н с а ц и е й (V) и ( V I ) образуется геранилпирофосфат ( V I I ) . П р и его кон- сн со I 3 СН — СО * со S—КоА ч сн СНУ I з Ч ч ^он сн I 2 CH OR г - -сн н RO + 1 2 S—КоА сн г Ч соон IV CHf ч сн он CH OR 2 сн^ сн / VI ч сн VII VIII Н3С CHj д е н с а ц и и с (V) о б р а з у е т с я ф а р н е з и л п и р о ф о с ф а т ( V I I I ) , объединение 2 м о л е к у л к - p o r o дает с к в а л е н ( I X ) ; его ц и к л и з а ц и я , к - р а я п р о х о д и т через с е р и ю в з а и м о ­ действий электрофильных центров с электронами д в о й н ы х с в я з е й , п р и в о д и т к ( X ) . З а т е м в этом соеди­ нении происходит одновременная миграция двух атомов Н и д в у х м е т и л ь н ы х г р у п п в соседние п о л о ­ ж е н и я , в р е з у л ь т а т е чего п р о и с х о д и т п е р е г р у п п и р о в ­ ка, приводящая к ланоетерину ( X I ) . Последующие превращения его приводят к X . ( I ) . X . п о л у ч а ю т и з с п и н н о г о мозга ж и в о т н ы х х о л о д ­ н о й э к с т р а к ц и е й а ц е т о н о м , из ж и р а , п о л у ч а е м о г о п р и п р о м ы в к е о в е ч ь е й ш е р с т и ( л а н о л и н а ) (часто в виде а д д у к т о в со щ а в е л е в о й к-той и л и р а з л и ч н ы м и н е о р ­ г а н и ч . с о л я м и ) . О ч и щ а ю т X . быстрой к р и с т а л л и з а ­ цией из уксусной к-ты и л и превращением в трудно­ растворимый дибромид с последующим кипячением с п и р т о в о г о р - р а д и б р о м и д а с FeCl , С Н С О О К и С Н С О О Н и л и а ц е т о н о в о г о р - р а с NaJ и N a S 0 . 2 3 3 2 2 3 Лит.: Ф и з е р Л . , Ф и з е р М., Стероиды, пер. с англ., М., 1964; Cholesterol, Chemistry, biochemistry and pathology, ed. R . P. Cook, N . Y . , 1958; K r i t c h e v s k y D . , Cholesterol, N . Y . , 1958; R i c h a r d s J . H . , H e n d r i c k s o n J . В . , The biosynthesis of steroids, terpenes and acetogenins, N . Y . — Amst., 1964; В l o c h K . , Science, 1965, i50, jsft 3692, 19; е г о ж е , Angew. Chem., 1965, 77, № 21, 944; L y n e n P . , там ж е , 1965, 77, Кя 21, 929; К e a n a J . F . W . , J o h n s o n W . S., Steroids, 1964, 4, M 3, 457. Г. M. Кадатский. Х О Л Й Н [билинейрин, синкалин, аманатин, гидро­ о к и с ь ( р - о к с и э т и л ) - т р и м е т и л а м м о н и я ] , м о л . в . 121,18, [ Н О С Н С Н г 1 ( С Н ) ] О Н " — бесцветные к р и с т а л л ы , р а з л а г а ю щ и е с я , не плавясь, с образованием триметиламина; исключительно гигроскопичен. X . хо­ р о ш о р а с т в о р и м в воде, м е т а н о л е и э т а н о л е , п л о х о р а с т в о р и м в а м и л о в о м с п и р т е , ацетоне и х л о р о ф о р м е , нерастворим в эфире, петролейном эфире, бензоле, GS , GGI4 и т о л у о л е . Р а з б . водные р - р ы X . у с т о й ч и в ы к н а г р е в а н и ю до 70°. X . о б л а д а е т с и л ь н о о с н о в н ы м и с в о й с т в а м и (рКь 5,06), в ы т е с н я е т а м м и а к из его с о л е й 2 2 3 3 2