* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

721 ХЛОРОФИЛЛЫ 722 Все атомы у г л е р о д а и азота форбинного скелета рас­ положены в одной плоскости, перпендикулярной на­ правлению цепочки фитола. I—фг 380 420 460 500 540 580 620 860 700 740 780 х. Рис. 2. Спектры поглощения хлорофиллов. 1-Ф 6-Ф а СН ФС^тНл^СНйСН-С-сн^ СН 3 Рис. 1. Структурные формулы нек-рых хлорофиллов. фиг. I V ) , в с т р е ч а е т с я б а к т е р и о в и р и д и н . Двухкомпонентный состав X . у высших растений и водорослей с в я з а н с р а з л и ч н о й р о л ь ю , к - р у ю о н и играют п р и с е н с и б и л и з а ц и и п р о ц е с с а ф о т о с и н т е з а . Роль б а к т е р и о в и р и д и н а и ф и к о б и л и н о в о к о н ч а т е л ь н о не в ы я с н е н а . Элементарный состав и структурные формулы из­ вестны д л я X . а — C b 5 H 0 N M g ( р и с . 1 , ф и г . I I ) ; X. Ъ — C H O N M g ( р и с . 1, ф и г . I I I ) и б а к т е р и о х л о р о ф и л л а — C H O N M g ( р и с . 1, ф и г . I V ) . Строение и э л е м е н т а р н ы й с о с т а в X . с, d и б а к т е р и о ­ виридина точно н е у с т а н о в л е н ы . И з в е с т н о , ч т о о н и обладают к а р б о ц и к л и ч . к о л ь ц о м V и м а г н и е м , н о не содержат ф и т о л а . X . о т н о с я т с я к к л а с с у м а к р о ц и к л и ч . соединений. В и х основе л е ж и т г е т е р о ц и к л и ч . систе­ ма ф о р б и н а ( р и с . 1, ф и г . I ) , к - р ы й р о д с т в е н п о р ф и н у (см. Порфирины). Биосинтез X . в растительном орга­ низме и м е е т о б щ и е ч е р т ы с с и н т е з о м п о р ф и р и н о в з а исключением з а к л ю ч и т е л ь н ы х с т а д и й . Р а з д е л е н и е X . от с о п у т с т в у ю щ и х п и г м е н т о в (каротиноидов) произво­ дят х р о м а т о г р а ф и я , м е т о д о м , а и х и н д е н т и ф и к а ц и ю — по с п е к т р а м п о г л о щ е н и я ( р и с . 2). В е л и ч и н ы м о л я р н о й э к с т и н к ц и и э ф и р н ы х р - р о в X . : X . а 9• 10 (Я-= 660 ммк) и 1,2*10 ( Х = 4 2 9 ммк); X . Ь 5-10* ( Х = 6 4 2 ммк) и 1,5- 10 ( Х = 4 5 2 ммк). Р - р ы X . о к р а ш е н ы в з е л е н ы й цвет р а з л и ч н ы х о т т е н к о в — от с и н е - з е л е н о г о (а) д о ж е л т о - з е л е н о г о (Ъ); в т в е р д о м в и д е X . п р е д с т а в л я ю т собой г и г р о с к о п и ч . п о р о ш к и ч е р н о г о ц в е т а . Т е м п - р а плавления X . а 117—121°; X . Ь 124—125°. X . хорошо растворимы в эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне, спирте; п л о х о р а с т в о р и м ы в п е т р о л е й н о м э ф и р е и нерастворимы в воде. Р-ры X . оптически активны, знак и у д . в р а щ е н и е и з м е р е н ы н е т о ч н о и з - з а б о л ь ш о й поглощающей способности X . 7 2 5 4 f i 6 7 0 e 4 b b 7 4 e 4 4 ь Б П р и поглощении к в а н т а света молекула X . перехо­ дит в возбужденное состояние с длительностью ж и з н и п о р я д к а 1 0 ~ — 1 0 ~ сек. З а т е м м о л е к у л а м о ж е т п е ­ рейти в метастабильное состояние с длительностью ж и з н и 1 0 " — 1 0 ~ сек. Д л я ф о т о х и м и ч . р е а к ц и й X . в р - р а х д о к а з а н о , что д о л г о ж и в у щ е й р е а к ц и о н н о способной формой я в л я е т с я триплетная: 8 9 Б 3 (>c=cO^(>c=<)*-(>U() V О н а д о л ж н а о б л а д а т ь с в о й с т в а м и б и р а д и к а л а , т. к . имеет два неспаренных электрона. Максимально воз­ можный окислительно-восстановительный потенциал Е этой ф о р м ы у X . а, р а в е н ± 1 , 5 6 в. Т р и п л е т н а я ф о р ­ ма м о ж е т с л у ж и т ь к а к в о с с т а н о в и т е л е м , т а к и о к и с ­ лителем. П р и отсутствии кислорода п р о и с х о д я т об­ ратимые изменения X . : окисление в кислой среде, н а п р . п о д д е й с т в и е м х и н о н о в (тг-бензохинона, а н т р а ­ хинона и д р . ) ; восстановление в щелочной среде, напр. в пиридине под действием аскорбиновой к-ты, ф е н и л г и д р а з и н а и д р . Первичной стадией в этих р е а к ц и я х я в л я е т с я перенос электрона, а вторичной — перенос протона. В процессе фотосинтеза X . сенсиби­ лизируют реакции восстановления, характеризуюпшеся Е ^ —0,5 в, и о к и с л е н и я (воды) с ? ^ + 0 , 8 в. Механизм этих процессов не известен. Сравнение кинетики обратимых превращений X . в растворах и в ж и в ы х с и с т е м а х п о к а з ы в а е т , что д л и т е л ь н о с т ь фото­ химически активного состояния X . в последнем слу­ ч а е < 1 0 ~ сек п о с р а в н е н и ю с 1 0 " — 1 0 " сек в р - р е . Это с в и д е т е л ь с т в у е т , что с е н с и б и л и з а ц и я X . фотосинтеза осуществляется либо первично возбуж­ денной (синглетной) формой, либо т р и п л е т н а я форма X . в живых, системах имеет меньшую продолжитель­ ность ж и з н и . Однозначная интерпретация затруднена, т. к . р е а к ц и о н н ы й ц е н т р м о л е к у л ы X . , у ч а с т в у ю щ и й в механизме сенсибилизируемых и м и р е а к ц и й , не известен. 0 0 0 5 Б 3 В неполярных растворителях X . образуют димеры, связь возникает между магнием и карбонильной груп­ пой к о л ь ц а V у X . а и а л ь д е г и д н о й г р у п п о й у X . Ь. Химич. свойства X . изучены недостаточно полно, что о т ч а с т и о б ъ я с н я е т с я н е у с т о й ч и в о с т ь ю м о л е к у л X . к д е й с т в и ю к и с л о р о д а , к и с л о т и щ е л о ч е й . П р и осве­ щении р-ров X . в присутствии кислорода пигменты необратимо окисляются и выцветают. В кислых р-рах