* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

709 ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ — Х Л О Р Н А Я КИСЛОТА И П Е Р Х Л О Р А Т Ы 710 тверд и у с т о й ч и в . П о л у ч е н и е к а у ч у к а с с о д е р ж а н и е м хлора выше 65% з а т р у д н и т е л ь н о . Хлорированный Н К в ы п у с к а е т с я в п р о м ы ш л е н н о м масштабе п о д м а р к о й «а л л о п р е н» ( А н г л и я ) ; со­ держит 6 5 % х л о р а , п л о т н . — 1,6 г/см , м о л . в . н е менее 5000, т. р а з л о ж . 1 8 р ^ 2 0 0 ° , у д . о б ъ е м н о е э л е к т р и ч . сопротивление 5-10f ом-см, диэлектрич, проницае­ мость 4,5. А л л о п р е н н е и м е е т з а п а х а , б е с ц в е т е н , нетоксичен, н е г о р ю ч . Р а с т в о р я е т с я в а р о м а т и ч . и х л о ­ рированных у г л е в о д о р о д а х , л у ч ш е в с е г о в к с и л о л е , эфирах, к е т о н а х ( к р о м е а ц е т о н а ) , р а с т и т е л ь н ы х м а с ­ лах и ж и в о т н ы х ж й р а х ; н е р а с т в о р я е т с я в в о д е , с п и р ­ тах, м и н е р а л ь н ы х м а с л а х ; стоек к д е й с т в и ю м и н е р а л ь ­ ных к-т ( с е р н о й , с о л я н о й ) , щ е л о ч е й (до 2 0 % ) , с о л е й (углекислому н а т р и ю , х л о р и с т о м у н а т р и ю ) и д р . Без п л а с т и ф и к а т о р а а л л о п р е н п р е д с т а в л я е т собой хрупкий п р о д у к т . Д л я п о л у ч е н и я из н е г о п р о ч н ы х эластичных п л е н о к п р и м е н я ю т р а з л и ч н ы е пластифи­ каторы: д и б ^ т и л ф т а л а т , т р и б у т и л - и т р и к р е з и л ф о с ф а т , днбутилсебацинат и д р . Аллопрен ш и р о к о п р и м е н я ю т в о с н о в н о м в в и д е р-ров — к л е и д л я к р е п л е н и я р е з и н ы к м е т а л л а м , лаки, к р а с к и . Галогенированные с и н т е т и ч . к а у ч у к и п р и м е н я ю т мало. И з в е с т е н х л о р и р о в а н н ы й бутадиен-стиролъный шучук с с о д е р ж а н и е м х л о р а 55—62%; п о т е р м о с т о й ­ кости и с т о й к о с т и к д е й с т в и ю щ е л о ч е й он у с т у п а е т хлорированному Н К . И с п о л ь з у е т с я д л я п р и г о т о в л е ­ ния клеев д л я к р е п л е н и я р е з и н ы к м е т а л л а м и з а щ и т ­ ных п о к р ы т и й . Хлоропреновый к а у ч у к л е г к о х л о р и р у е т с я д о со­ держания х л о р а 6 8 % , что п о ч т и о т в е ч а е т т е о р е т и ч . содержанию х л о р а в п р о д у к т е п р и с о е д и н е н и я , к - р ы й имеет ф о р м у л у ( С Н С 1 ) . В ы п у с к а е т с я п о д м а р к о й х л о р и р о в а н н ы й н а и р и т (СССР). Содер­ жание х л о р а 63—65%. Р а с т в о р и м в а р о м а т и ч . и х л о ­ рированных у г л е в о д о р о д а х , э т и л а ц е т а т е ; н е р а с т в о ­ рим в в о д е , с п и р т е . • П р и м е н я ю т д л я п р и г о т о в л е н и я клеев д л я к р е п л е н и я р е з и н ы к м е т а л л а м . На основе бутилкаучука может быть т а к ж е получен хлорбутилкаучук. Х л о р и р о в а н и е п р о и з в о д и т с я в р - р е бутилкаучука п р я м ы м д е й с т в и е м х л о р а и л и х л о р и р у ю ­ щих агентов п р и п о в ы ш е н н ы х т е м п - р а х . О п т и м а л ь н о е содержание х л о р а 1,2%. И з в е с т е н п р о м ы ш л е н н ы й т и п хлорбутилкаучука НТ-1066. Хлорбутилкаучук по сравнению с б у т и л к а у ч у к о м имеет л у ч ш у ю с о в м е с т и ­ мость с д р у г и м и к а у ч у к а м и и , п р е ж д е в с е г о , с н а т у ­ ральным и б у т а д и е н - с т и р о л ь н ы м , а т а к ж е п о в ы ш е н ­ ную а д г е з и ю К Металлам. А . К. Никитин. Х Л О Р М Е Т И Л И Р О В А Н Ц Е — см. Блана реакция. Х Л О Р Н А Я И З В Е С Т Ь — с л о ж н ы й к о м п л е к с сое­ динений г и п о х л о р и т а , х л о р и д а и г и д р о о к и с и к а л ь ц и я , мродукт х л о р и р о в а н и я с у х о й г и д р о о к и с и к а л ь ц и я . X. и. п р е д с т а в л я е т собой з е р н и с т ы й б е л ы й п о р о ш о к , в зависимости от с о с т а в а б о л е е и л и м е н е е г и г р о с к о ­ пичный. Ф а з о в ы й с о с т а в X . и. к о л е б л е т с я в з а в и с и ­ мости от у с л о в и й о б р а з о в а н и я и т о ч н о до с и х п о р н е установлен. Б у д у ч и с в я з а н н ы м и м е ж д у собой в к о м ­ плексные с о л и , к о м п о н е н т ы X . и. не п р о я в л я ю т иек-рых п р и с у щ и х им и н д и в и д у а л ь н ы х свойств. Основные с о с т а в л я ю щ и е X . и . : Са ( С Ю ) - 2 С а ( О Н ) , ЗСа ( С 1 0 ) . 2 С а ( 0 Н ) - 2 Н 0 , С а ( С Ю ) . З Н 0 , а т а к ­ же С а С 1 - С а ( О Н ) - Н 0 , С а С 1 - З С а ( О Н ) . 1 2 Н 0 . Вода р а с т в о р я е т о с н о в н ы е к о м п о н е н т ы X . и . , з а исключением Са ( О Н ) . О с в е т л е н н ы й в о д н ы й р - р п о свойствам и д е н т и ч е н р - р у г и п о х л о р и т а к а л ь ц и я . П р и взаимодействии со с т е х и о м е т р и я , к о л и ч е с т в о м к и с л о ­ ты X . и. о б р а з у е т х л о р н о в а т и с т у ю к - т у : 3 2 4 3 & Х 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Количество х л о р а , выделяющегося п р и взаимо­ д е й с т в и и с к - т о й , т. н а з . « а к т и в н о г о х л о р а » , я в л я е т с я условным выражением окислительной способности X . и. С о д е р ж а н и е « а к т и в н о г о » х л о р а в X . и. с о с т а в ­ л я е т 30—38%. X . и . я в л я е т с я с и л ь н ы м о к и с л и т е л е м и п е р е в о д и т з а к и с и м е т а л л о в и и х соли в с о о т в е т с т ­ вующие окисные соединения. X . и. проявляет от­ беливающие и дезинфицирующие свойства. С органич. в е щ е с т в а м и с у х а я X . и . р е а г и р у е т б у р н о , со в с п ы ш ­ к о й . И з - з а р а с п а д а г и п о х л о р и т а к а л ь ц и я X . и. в е с ь м а неустойчива. Распад усиливается с повышением влажности и темп-ры, при освещении, а также в при­ сутствии т я ж е л ы х металлов. Среди возможных путей р а з л о ж е н и я г и п о х л о р и т о в у X . и. п р е о б л а д а е т к и с л о ­ р о д н ы й р а с п а д (см. Хлорноватистая кислота и гипохлориты). П р и хранении в негерметичной таре рядо­ в а я X . и. с в л а ж н о с т ь ю — 10% "теряет п о ч т и в е с ь « а к т и в н ы й » х л о р в течение г о д а , а п р и темп-ре 4 0 — 4 5 ° — з а 2 м е с я ц а . X . и. с с о д е р ж а н и е м в л а г и менее 2 % более у с т о й ч и в а и м о ж е т и с п о л ь з о в а т ь с я в т р о п и ч . у с л о в и я х ; п о т е р и «активного» х л о р а п р и п р а в и л ь н о м х р а н е н и и т а к о г о п р о д у к т а н е п р е в ы ш а ю т 5% за 3 года. X . и. п о л у ч а ю т х л о р и р о в а н и е м с у х о й г и д р о о к и с и к а л ь ц и я — извести-пушонки. Процесс ведут в меха­ нич. полочных камерах разбавленным (30—60%-ным) хлором. О б р а з у ю щ а я с я вода частично удаляется с о т х о д я щ и м и г а з а м и . С у ш к а X . и. м о ж е т б ы т ь о с у ­ ществлена п р и 150—200° либо под в а к у у м о м п р и 60—70°. Х л о р и р о в а н и е м пушонки во взвешенном состоянии можно получить продукт с пониженной в л а ж н о с т ь ю . X . и. п р и м е н я ю т для отбеливания тканей и целлюлозы, в нек-рых химич. произ-вах к а к окислитель, а также для обезвреживания воды, де­ зинфекции и дегазации. Лит.: О б щ а я х и м и ч е с к а я т е х н о л о г и я , т. 1, М . — Л . , . 1952; П о з и н М. Б . , Т е х н о л о г и я м и н е р а л ь н ы х солей,. 2 и з д . , Л . , 1961; Р е м и Г . , К у р с н е о р г а н и ч е с к о й химии,, п е р . с н е м . , т. 1, М . , 1963. Б. Г. Рабовский. ХЛОРНАЯ КИСЛОТА И ПЕРХЛОРАТЫ. Х л о р ­ н а я к и с л о т а ( X . к.) Н С Ю — безводная, бес­ цветная, дымящая на воздухе гигроскопич. жидкость. К а к в жидком состоянии, так и в состоянии пара б е з в о д н а я X . к . с о д е р ж и т п р е и м . м о н о м е р н ы е моле­ к у л ы , что о б ъ я с н я е т н и з к у ю в я з к о с т ь ( м е н ь ш е , ч е м у воды) и в ы с о к у ю л е т у ч е с т ь . М о л е к у л а X . к . п р е д ­ с т а в л я е т собой т р и г о н а л ь н у ю п и р а м и д у с а т о м о м С1 в в е р ш и н е ее и с а т о м а м и О в в е р ш и н а х п р а в и л ь н о г о треугольника, служащего основанием пирамиды. Группа О Н л е ж и т на продолжении высоты п и р а м и д ы п р и ч е м п о л о ж е н и е а т о м а в о д о р о д а не у с т а н о в л е н о . 4 г Параметры молекулы Н — 0 — 0 1 ^ = 0 : длины связей ^О г (С1=0^ 1,42±0,01А, г (С1—О) 1,64+0,02А, угол / 0 N ^ Ю0°+2°. 4 Известны следующие 4 2 гидраты Са (СЮ) + 2НС1 ^ СаС1 + 2 Н С Ю 2 2 Избыток кислоты приводит к 2 образованию 2 2 хлора: Са (СЮ^+ша-* С а С 1 + 2 С 1 + 2 Н о 23* X . к.: твердый ( Н С Ю ) - Н 0 , диморфен, точка пере­ х о д а — 100°; Н С Ю - Н 0 , т. п л . + 4 9 , 9 ° , т о ж е д и м о р ­ ф е н , т о ч к а п е р е х о д а — 2 4 , 9 ° ; Н С Ю - 2 Н 0 , т. п л . — 1 7 , 8 ° ; Н С 1 0 - 2 , 5 Н 0 , т. п л . — 2 9 , 8 ° ; Н С 1 0 . З Н 0 , д и ­ м о р ф е н , т. п л . а - ф о р м ы — 3 7 , 0 ° и 0 - ф о р м ы — 4 3 , 2 ° . Теплота образования б е з в о д н о й X . н . АН = = 8,62 + 0,18 ккал/молъ. К р и с т а л л ы м о н о г и д р а т а , п р е д с т а в л я ю щ е г о собой п е р х л о р а т оксория, п р и н а д л е ж а т к ромбич. синго­ н и и , а = 9 , 0 6 5 А , Ь = 5,569 А и с = 7,339 А . Н и ж е —123° ион оксония фиксирован в к р и с т а л л и ч . решетке ( Н 0 ) ( С Ю ) , в ы ш е — 1 2 3 ° он п о л у ч а е т д о п о л н и т е л ь ­ н у ю с т е п е н ь с в о б о д ы . И о н С Ю ~ п р е д с т а в л я е т собой п о ч т и точно, т е т р а э д р , р а с с т о я н и я г (С1—О) в к - р б м р а в н ы 1,42А. К а ж д ы й и о н о к с о н и я в к р и с т а л л и ч . р е ш е т к е о к р у ж е н 12 а т о м а м и к и с л о р о д а . & г & :• 4 2 4 2 4 2 4 2 296 3 4