* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

707 ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ХЛОРКАУЧУК 2 а 708 темп-ра. Разложение проходит по двум направлениям: 3NaC10 =2NaClO»+NaCl NaC10 =NaCl + 0 2 8 2 (1) (2) К о н с т а н т ы с к о р о с т и э т и х р е а к ц и й соответственно равны: 1,6-10" и 0,2.10~ п р и 83°; 0,65.10-* и 1 , 2 - 1 0 " п р и 103°. Н е б о л ь ш о й избыток N a O H у в е л и ­ ч и в а е т стойкость р-ров NaC10 п р и н а г р е в а н и и ; следы тяжелых м е т а л л о в способствуют р а з л о ж е н и ю . П р и п о д к и с л е н и и р-ров NaC10 п р о и с х о д и т р а з л о ж е н и е с о б р а з о в а н и е м С 1 0 и С 1 . С х л о р о м NaC10 р е а г и р у е т в р а с т в о р е с о б р а з о в а н и е м С 1 0 и NaCl. Г и п о х л о р и т н а т р и я в з а и м о д е й с т в у е т с NaC10 с о б р а з о в а н и е м хлората и хлорида натрия. Окислительно-восстанови­ т е л ь н ы й п о т е н ц и а л о к и с л е н и я NaC10 в NaC10 р а в е н 0,35 в. П р я м о й синтез NaC10 н е у д а е т с я . В л а б о р а т о р н ы х у с л о в и я х NaC10 п о л у ч а е т с я обменной реакцией предварительно полученных р-ров Ва (С10 ) и N a S 0 и л и р-ров Са ( С Ю ) и NajjCOg, л и б о Z n ( С 1 0 ) и N a O H . В б о л ь ш о м м а с ш т а б е NaC10 п о л у ч а ю т п о реакции: 7 8 7 2 2 а 2 a 2 a 2 3 a 2 а а 2 4 2 2 а а 2 ХЛОРИСТЫЙ МЕТИЛЕН С Н С 1 — бесцветная ж и д к о с т ь ; т. п л . — 9 6 , 5 ° , т. к и п . 4 0 ° ; d° 1,3255; »jj 1,4337; т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я 6,688 ккал/моль (при т. к и п . ) ; т е п л о т а п л а в л е н и я 1,1000 ккал/молъ; теплоем­ к о с т ь 24,11 кал/град&моль (19,3°); Гкрит. 237+2°; Ркрит. 60,9 атм; э л е к т р о п р о в о д н о с т ь 4,3* 1*0" ом& (25°);" х о р о ш о р а с т в о р и м в о р г а н и ч . растворителях, п л о х о в воде: 1,32 г в 100 г (25°); а з е о т р о п н а я смесь с в о д о й , т. к и п . 38,1° (98,5% X . м . ) . X . м. получают х л о р и р о в а н и е м м е т а н а ; м о ж е т быть п о л у ч е н также в о с с т а н о в л е н и е м х л о р о ф о р м а . X . м. п р е к р а с н ы й раст­ в о р и т е л ь п о л и в и н и л х л о р и д а , х л о р к а у ч у к о в , поли­ с т и р о л а и д р . ; в смеси с о с п и р т о м его используют в п р о и з - в е а ц е т а т н о й к и н о п л е н к и ; о с н о в н о й раствори­ т е л ь п р и п о л у ч е н и и а ц е т а т а ц е л л ю л о з ы . X . м. облада­ ет з а м е т н ы м н а р к о т и ч . д е й с т в и е м . 11 1 Лит.: В а Й с б е р г е р А . Ей д р . ] , Органические растворители, п е р . с а н г л . , М . , 1958; Химические реактивы и препараты, М . — Л . , 1953. Р. Н. Стерлин. 2C10, + 2 N a O H + H 0 = 2 N a C 1 0 + 2 H 0 + 0 2 2 2 2 2 Вместо щ е л о ч и и п е р е к и с и в о д о р о д а м о ж н о п р и м е н я т ь р - р NajjOg. П р е д л а г а ю т т а к ж е п о л у ч а т ь NaC10 из двуокиси хлора и амальгамы натрия или двуокиси х л о р а , о к и с и с в и н ц а и е д к о г о н а т р а . П о л у ч е н н ы й тем и л и и н ы м методом р - р NaC10 у п а р и в а ю т п о д г л у б о ­ ким вакуумом; при охлаждении выпадают кристаллы. Т е х н и ч . х л о р и т н а т р и я с о д е р ж и т 70—90% NaC10 и примеси хлората, хлорида и карбоната натрия и др. Д л я получения продукта с меньшим количеством при­ месей технич, NaC10 п е р е к р и с т а л л из о в ы в а ю т . NaC10 т о к с и ч е н , д е й с т в у е т н а к р о в ь а н а л о г и ч н о NaC10 . Хлорит натрия взрывоопасен, особенно в присутствии примесей органических веществ, к а у ­ ч у к а , серы и д р . , с к о т о р ы м и он в з р ы в а е т п р и у д а р е , трении, попадании искры. Т к а н и и бумага, про­ п и т а н н ы е NaC10 , л е г к о в о с п л а м е н я ю т с я п о с л е в ы ­ сыхания. NaC10 п р и м е н я ю т д л я п о л у ч е н и я в н е б о л ь ш о м м а с ш т а б е д в у о к и с и х л о р а д л я р а з н ы х ц е л е й (см. Хло­ ра окислы), а т а к ж е н е п о с р е д с т в е н н о к а к о к и с л и т е л ь для отбеливания тканей, в целлюлозно-бумажной пром-сти, д л я обеззараживания и дезодорации воды и т. д . П р е и м у щ е с т в о м п р и м е н е н и я N a C l O перед гипохлоритом кальция я в л я е т с я более п о л н о е и мягкое белящее действие, стойкость п р и хранении, более п р о с т а я с х е м а б е л е н и я — не н у ж н а щ е л о ч н а я в а р к а и у п р о щ а е т с я п р о б л е м а сточных в о д . 2 a 2 2 a 8 2 2 a Лит.: Б и л л и т е р Ж . , Промышленный электролиз водных растворов, п е р . с н е м . , М., 1959; Ч е р н ы ш е в А . С. [и д р . ] , У с п . х и м и и , 1956, 25, вып. 1, 91; Щ е г о л ь Ш. Е . , Ж . п р и к л . х и м и и , 1958, 31, № 5, 680; Т а у 1 о г М. С. Еа. o.],Industr. and Engng. Chem., 1940, 32, № 7, 899; К i r k , v. 5, 2 ed., N . Y . , 1964. С. С. Шрайбман, И. Г. Корженяк. Х Л О Р И С Т Ы Й ВОДОРОД НС1 — соединение х л о ­ р а с водородом. П о д р о б н е е см. Соляная кислота. Х Л О Р И С Т Ы Й М Е Т И Л С Н С 1 — бесцветный г а з ; т. п л . — 9 7 , 7 2 ° , т. к и п . — 2 4 , 1 ° ; d~^ 0,992; п л о т н . п о в о з д у х у 1,785; х о р о ш о р а с т в о р и м в м е т и л о в о м и этиловом спиртах, плохо — в воде. С воздухом в пре­ д е л а х 8,2—19,7% о б р а з у е т в з р ы в о о п а с н ы е смеси. X . м. образуется п р и нагревании метанола с хлористым водородом в автоклаве под давлением: С Н О Н + + НС1-*СН С1 + Н 0 . В п р о м - с т и X . м. п о л у ч а ю т х л о р и р о в а н и е м метана н а р я д у с хлористым мети­ леном и хлороформом. X . м. обладает т и п и ч н ы м и д л я а л к и л г а л о г е н и д о в с в о й с т в а м и ; его п р и м е н я ю т г л . обр. д л я м е т и л и р о в а н и я п р и п о л у ч е н и и н е к - р ы х к р а ­ с и т е л е й , с и л и к о н о в ы х к а у ч у к о в и д р . X . м. обладает с л а б ы м н а р к о т и ч . действием. Лит. с м . с т . Хлористый метилеп р.Н.Стерлин. 3 8 3 8 2 Х Л О Р И С Т Ы Й Ц И А Н У Р (2,4,6-трихлор-1,3,5-триа з и н ) , м о л . в . 184,5— х л о р а н г и д р и д ц и а н у р о в о й к-ты| м о н о к л и н и ч . бесцветные кристаллы со с л а б ы м з а п а х о м ; т. п л . 146°, т. к и п . 190°/720 мм; п л о т н . 1,320 г/см ; т е п л о т а х , о б р а з о в а н и я 108 ккал/моль (р-= const), N т е п л о т а с г о р а н и я 293 ккал/моль (р= V N =const), теплота испарения 11,3 ккал/моль; д а в л е н и е п а р а (в мм рт. ст.): 0,78 (52°), 26,2 (114°), 107 (135°), 189 (146°), 441 (175°), 720 (190°), 764 (194°). X . ц. растворим в б е н з о л е , э ф и р е , д и о к с а н е , ч е т ы р е х х л о р и с т о м углеро­ де, о ч е н ь х о р о ш о — в а ц е т о н е и х л о р о ф о р м е , нерас­ творим в холодной воде. В т е х н и к е X . ц. п о л у ч а ю т ц и к л и ч . тримеризацией х л о р ц и а н а (см. Галогеноцианы): а) в о р г а н и ч . раство­ р и т е л я х п р и о х л а ж д е н и и в п р и с у т с т в и и А1С1 ; б) в га­ з о в о й ф а з е н а д у г л е м (со с л е д а м и м е т а л л о в второй г р у п п ы ) п р и 2 0 0 — 5 0 0 ° . X . ц . л е г к о гидролизуется п р и н а г р е в а н и и с р - р о м щ е л о ч и , р е а г и р у е т со спир­ т а м и , м е р к а п т а н а м и , ф е н о л а м и , а м м и а к о м , первич­ н ы м и и в т о р и ч н ы м и а м и н а м и , с а р о м а т и ч . углеводо­ р о д а м и (по Ф р и д е л ю — К р а ф т с у ) . С аминосоединен и я м и X . ц . о б р а з у е т я р к и е , т. н а з . проционовые кра­ сители. С п р о и з в о д н ы м и с т и л ь б е н а X . ц. д а е т отбели­ вающие вещества (бланкофоры), с этиленимином — триэтиленмеламин, используемый как гидрофобное покрытие в т е к с т и л ь н о й п р о м - с т и , с формальдеги­ дом — смолы меламино-формалъдегидные. Серусодерж а щ и е п р о и з в о д н ы е X . ц. и с п о л ь з у ю т к а к антиокснданты, пластификаторы, ускорители вулканизации; X . ц. н а х о д и т т а к ж е п р и м е н е н и е в с и н т е з е нек-рых ф у н г и ц и д о в , г е р б и ц и д о в , и н с е к т и ц и д о в и лекарст­ венных веществ. Я . А. Шиллер. Х Л О Р К А У Ч У К — продукт хлорирования нату­ р а л ь н о г о и л и с и н т е т и ч . к а у ч у к о в . В о с н о в н о м находит применение хлорированный натуральный каучук ( Н К ) . П о с л е д н и й п о л у ч а ю т , п р о п у с к а я с у х о й хлор в 3— 7 % - н ы й р - р Н К в р а с т в о р и т е л я х , к - р ы е с а м и не х л о р и р у ю т с я (СС1 , д и х л о р э т а н , г е к с а х л о р э т а н ) , при темп-ре к и п е н и я р а с т в о р и т е л я . В р е з у л ь т а т е хлори­ р о в а н и я м о г у т быть п о л у ч е н ы к а у ч у к и с различным содержанием хлора. Полностью хлорированный НК имеет состав (С Н С1 )„; он должен содержать 68,2% х л о р а . С т р у к т у р у т а к о г о х л о р и р о в а н н о г о Н К 3 1 11 8 4 6 6 4 сн, можно предст а в и т ь схемой: -CH-k-CH-CH ti ci i i ci С в о й с т в а х л о р и р о в а н н о г о Н К з а в и с я т от с о д е р ж а н и я в нем хлора. П р и 4 0 % - н о м содержании х л о р а X. м я г о к , т я г у ч и н е у с т о й ч и в ; п р и 5 0 — 5 4 % - н о м — тверд, но м а л о у с т о й ч и в ; п р и б о л ь ш е м с о д е р ж а н и и х л о р а — >