* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

637 ХИМИЧЕСКАЯ Ф И З И К А — Х И М И Ч Е С К И СТОЙКИЕ МАТЕРИАЛЫ 638 мюра, М. П о л я н ь и , Я . И . Ф р е н к е л я и А . Н . Фрумкина были развиты новые представления о природе адсорбционных я в ­ лений. В 2 0 - х г г . были з а л о ж е н ы основы учения об элект­ ронном строении и динамике м о л е к у л , о структуре молеку­ лярных спектров, природе элементарных химич. актов и энергии активации. Основную роль в разработке этих во­ просов сыграли труды Д ж . Ф р а н к а , В . Н . К о н д р а т ь е в а , А. Н . Т е р е н и н а , Л . И. Мандельштама и С. Г . Л а н д с б е р г а , М. П о л я н ь и , К . Бонхёффера, В . Рамана и д р . Новый этап химич. кинетики, х а р а к т е р и з у ю щ и й с я изучением п р о т е к а ­ ния химич. реакций на основе представлений о п р и р о д е элеиентарных актов, начался в конце 20-х — начале 30-х г г . в основном в результате трудов М. Боденштейна и его шко­ лы, Н . Н . Семенова и его школы, С. Х и н ш е л в у д а , Г. Эйринга и Р. Н о р р и ш а , Ф . О. 1?айса, А . В . Фроста и д р . В 30-х г г . начали развиваться новые представления о м е х а н и з м е к а ­ тализа ( X . Т е й л о р , Л . В . П и с а р ж е в с к и й , С. 3 . Р о г и н с к и й , А. А . Б а л а н д и н и д р . ) , о кинетике электродных процессов (М. П о л я н ь и , А . Н . Ф р у м к и н , М. Фольмер и А . Эйкен и др.). В это ж е время электронные и квантово-механич. п р е д ­ ставления начали применяться в теории с т р о е н и я органич. соединений. Начиная с 10-х г г . и до настоящего времени развивается теория строения кристаллич. твердых т е л , теория строения полимеров, п о л у п р о в о д н и к о в . В это ж е время возникли н о ­ вые фиэич. и физико-химич. методы и з у ч е н и я строения и превращения веществ: рентгенографич., э л е к т р о н о г р а ф и ч . , нейтронографич., масс-спектрографич. а н а л и з ы ; оптиче­ ские , магнитные, радиоспектроскопич. методы изучения строения молекул; метод меченых атомов применяется к и з у ­ чению механизма химич. превращений. У ж е в 20-х гг. возникла потребность выделить нек-рые в о п р о с ы с о в р е м е н н о й ф и з и к и и х и м и и в о п р е ­ деленную новую научную область с целью постановки задач исследования и подытоживания полученных ре­ з у л ь т а т о в . Советские ф и з и к и в н а ч а л е н а з в а л и эту область э л е к т р о н н о й х и м и е й . П о д этим н а з в а н и е м в 1927 в ы ш л а в Советском Союзе о д н а и з п е р в ы х к н и г , освещающая рассматриваемый круг вопросов, напи­ с а н н а я В . Н . К о н д р а т ь е в ы м , Н . Н . Семеновым и Ю. Б . Х а р и т о н о м . В 1930 э т а н о в а я пограничная между ф и з и к о й и х и м и е й о б л а с т ь б ы л а н а з в а н а Эйкеном X . ф. П о д т а к и м н а и м е н о в а н и е м в ы ш е л н а п и с а н ­ ный им у ч е б н и к . В 1931 в Советском Союзе б ы л соз­ дан первый научно-исследовательский институт химич. ф и з и к и . П о я в и л и с ь новые ж у р н а л ы д л я п е ч а т а н и я р а б о т , п о с в я щ е н н ы х р а з в и т и ю н о в о й н а у к и ; в 1928 в о з н и к р а з д е л «Б» н е м . ж у р н а л а ф и з и ч . х и м и и , а в 1933 — а м е р . ж у р н а л х и м и ч . ф и з и к и . Т а к ш е л процесс о ф о р м л е н и я н о в о й н а у ч н о й о б л а с т и . В п е р и о д в о з н и к н о в е н и я и п е р в о н а ч а л ь н о г о р а з в и т и я X . ф. в о д о р а з д е л м е ж д у н е й и физической химией был до­ вольно отчетлив. Классическая физич. химия, начи­ н а я со 2-й п о л о в и н ы 19 в . , с ф о р м и р о в а л а с ь в с о в е р ­ шенно определенную н а у к у , характеризующуюся ш и ­ роким применением термодинамики и молекулярной с т а т и с т и к и к р я д у х и м и ч . я в л е н и й . Следует отметить, что т е р м о д и н а м и к а , к л а с с и ч . м о л е к у л я р н а я статисти­ ка и электродинамика я в л я л и с ь основными и наибо­ лее у с п е ш н о р а з в и в а в ш и м и с я р а з д е л а м и ф и з и к и 2-й п о л о в и н ы 19 в . Ф и з и ч . х и м и я в к л ю ч а л а с л е д . о с н о в ­ ные р а з д е л ы : ф о р м а л ь н о е учение об а г р е г а т н ы х с о ­ с т о я н и я х и я в л е н и я х а д с о р б ц и и , учение о р а с т в о р а х , термохимию и химич. термодинамику, электрохимию, к о л л о и д н у ю х и м и ю и в очень у з к о м , и в з н а ч и т е л ь н о й мере ф о р м а л ь н о м , р а з р е з е х и м и ч . к и н е т и к у . В основ­ ном ф и з и ч . х и м и я з а н и м а л а с ь в о п р о с а м и р а в н о в е с н ы х состояний и квазиравновесных процессов. К р у г воп­ росов ф и з и ч . х и м и и б ы л с у щ е с т в е н н о отличен от ос­ новных вопросов органич. и неорганич. химии, изу­ ч а в ш и х п р е и м . строение и р е а к ц и о н н у ю способность химич. с о е д и н е н и й . X . ф . , з а н и м а ю щ а я с я г л . о б р . изучением в о п р о с о в с т р о е н и я и п р е в р а щ е н и я веществ методами н о в о й ф и ­ з и к и , п е р в о н а ч а л ь н о я в н о о т л и ч а л а с ь от ф и з и ч . х и ­ м и и . О д н а к о с течением в р е м е н и методы X . ф. н а ­ чали широко проникать в о многие разделы классиче­ с к о й ф и з и ч . х и м и и , п р е о б р а з у я последние. В с в я з и с этим учение об а г р е г а т н ы х с о с т о я н и я х и об а д с о р б ­ ц и и с т а л о т е р я т ь свой ф о р м а л ь н ы й х а р а к т е р и все более о п и р а т ь с я н а э л е к т р о н н ы е п р е д с т а в л е н и я и к в а н т о в о - м е х а н и ч . т е о р и ю с т р о е н и я вещества. В т е р ­ м о д и н а м и ч . расчеты н а ч а л и в в о д и т ь с я д и н а м и ч . х а ­ р а к т е р и с т и к и м о л е к у л , что н а р я д у с п р и м е н е н и е м общих квантовых представлений к термодинамике п р и в е л о к г о р а з д о более четкой т р а к т о в к е т е р м о д и ­ н а м и ч . в е л и ч и н и, в р я д е с л у ч а е в , к в о з м о ж н о с т и полного их вычисления; в электрохимии и в у ч е н и и о к о р р о з и и все б о л ь ш е е з н а ч е н и е с т а л и п р и о б р е т а т ь ч и с т о к и н е т и ч . в о п р о с ы , к - р ы е смогли быть р е ш е н ы т о л ь к о в р е з у л ь т а т е п р и м е н е н и я методов X . ф. Х и м и ч . к и н е т и к а п р е в р а т и л а с ь из у з к о г о , в з н а ч и т е л ь н о й мере ф о р м а л ь н о г о , р а з д е л а физич. химии в б о л ь ш у ю самостоятельную область н а у к и , занимающуюся воп­ росами природы химич. превращения. В процессе р а з в и т и я х и м и ч . н а у к и , особенно с конца 3 0 - х г г . , п р о и с х о д и т в с е более полное объединение ф и з и ч . х и ­ мии и X . ф . , в р е з у л ь т а т е чего разделение п о г р а н и ч ­ ной м е ж д у ф и з и к о й и х и м и е й о б л а с т и н а две п е р в о ­ н а ч а л ь н о м е т о д о л о г и ч е с к и р а з л и ч н ы е части с т а н о в и т с я в н е к - р ы х р а з д е л а х этой н а у к и все более у с л о в н ы м . Одновременно X . ф. в с е более г л у б о к о п р о н и к а е т в о р г а н и ч . и н е о р г а н и ч . х и м и ю ; теоретич. р а з д е л ы этих н а у к , о с о б е н н о т р а к т у ю щ и е теорию строения и р е а к ц и о н н у ю с п о с о б н о с т ь , р а з в и в а ю т с я в теснейшей с в я з и с X . ф. Лит.: Эйкен А . , К у р с химической ф и з и к и , п е р . [с н е м . ] , вып. 1—3, М . — Л . , 1933—35; К о н д р а т ь е в В . Н . , С е м е н о в Н . Н . , X а р и т о н Ю. Б . , Электрон­ ная х и м и я , п о д р е д . А . Ф . Иоффе, М . — Л . , 1927; С е м е н о в Н . Н ! , Цепные реакции, Л . , 1934; И о ф ф е А. Ф . , П о л у ­ проводники в современной физике, М . — Л . , 1954; Ф р у м ­ к и н А . Н . [и д р . ] , Кинетика электродных процессов, М . 1952; Г а й т л е р В . , Элементарная квантовая механика,, п е р . с а н г л . , М., 1948; Р а й е Ф . О., Р а й с К . К . , Сво­ бодные алифатические радикалы, п е р . [с а н г л . ] , Л . , 1937; Г л е с с т о н С , Л е й д л е р К . , Э й р и н г Г . , Теория абсолютных скоростей реакций, п е р . с а н г л . , М., 1948; С ы р к и н Я . К . , Д я т к и н а М. Е . , Химическая с в я з ь и строение м о л е к у л , М . — Л . , 1946; К о н д р а т ь е в В . Н . , Структура атомов и м о л е к у л , 2 и з д . , М., 1959; е г о ж е , Кинетика химических газовых реакций, М., 1958; С е м е ­ н о в Н . Н . , О некоторых проблемах химической к и н е т и к к и реакционной способности, 2 и з д . , М . , 1958; К о у л с о и Ч . , Валентность, п е р . с а н г л . , М., 1965; Л а н д а у Л . Д . „ Л и ф ш и ц Е . М . , Статистическая физика, 2 и з д . , М., 1964,. гл. 5; Ф р е н к е л ь Я . И . , Кинетическая теория жидкости,. М.— Л . , 1945; П а у л и н г Л . , Природа химической связи* п е р . с а н г л . , М . , 1947; В е с е л о в М. Г . , Элементарная квантовая теория атомов и молекул, 2 и з д . , М., 1962; Э й р и н г Г., У о л т е р Д . , К и м б а л л Д . , Кванто­ вая х и м и я , п е р . с а н г л . , М . , 1948; Б л ю м е н ф е л ь д Л. А . , В о е в о д с к и й В. В . , С е м е н о в А. Г., Приме­ нение электронного парамагнитного резонанса в химии, Н о ­ восибирск, 1962; П о п л Д ж . , Ш н е й д е р В . , Б е р н с т е й н Г . , Спектры ядерного магнитного резонанса вы­ сокого р а з р е ш е н и я , п е р . с а н г л . , М., 1962. Н. Н. Семенов. г Х И М И Ч Е С К И С Т О Й К И Е М А Т Е Р И А Л Ы — ма­ т е р и а л ы , способные п р о т и в о с т о я т ь р а з р у ш и т е л ь н о м у действию а г р е с с и в н ы х сред и п р и м е н я е м ы е г л . о б р . в х и м и ч . пром-сти к а к к о н с т р у к ц и о н н ы е м а т е р и а л ы и з а щ и т н ы е п о к р ы т и я . X . с. м. д е л я т с я н а м е т а л л и ­ ческие и н е м е т а л л и ч е с к и е . М е т а л л и ч е с к и е X . с . м . К ним о т н о с я т с я : с п л а в ы н а основе ж е л е з а с л е г и р у ю щ и м и элементами ( х р о м , н и ­ к е л ь , м а р г а н е ц и д р . ) , цветные м е т а л л ы и с п л а в ы н а их основе, а т а к ж е такие конструкционные металлы, к а к т и т а н , н и о б и й , ц и р к о н и й , м о л и б д е н , т а н т а л в? с п л а в ы н а и х основе. К о р р о з и о н н о с т о й к и е с п л а в ы н а о с н о в е ж е л е з а . К ним относятся хромистые, хромоникелевые, хромомарганцовые, х р о м о н и к е л ьмарганцовые стали и стали с д р . легирующими э л е ­ ментами ( а л ю м и н и й , м о л и б д е н , к р е м н и й ) , а т а к ж е ч у г у н ы , л е г и р о в а н н ы е кремнием, х р о м о м и д р . Сплавы* ж е л е з а , с о д е р ж а щ и е не менее 12% х р о м а , имеют п о ­ в ы ш е н н у ю к о р р о з и о н н у ю с т о й к о с т ь , т. к . х р о м п а с с и ­ в и р у е т и х и способствует с о х р а н е н и ю в ы с о к и х м е х а ­ нич. свойств п р и в ы с о к и х т е м п - р а х . Введение в х р о ­ мистые с т а л и к р е м н и я у с и л и в а е т и х ж а р о с т о й к о с т ь ^