* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

615 4 4 ФУРАН - ФУРАНОЗЫ 616 Ф У Р А Н ( ф у р ф у р а н ) С Н 0 , м о л . в . 68,07 — бесцвет­ н а я жидкость, напоминающая по запаху хлороформ; Н - з С Н р - п л . - 8 5 , 6 8 ° , т. кип. 31,33°; af a & H ^ u 5 C H а 0,9366; п $ 1,4214; с л а б о р а с т в о р и м * Р в в о д е : п р и 25° в 100 г воды раствор я е т с я 1 г Ф . , в 100 г Ф . р а с т в о р я е т с я 0,3 г в о д ы ; с м е ш и в а е т с я в о в с е х о т н о ш е н и я х с о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я м и ; л е г к о в о с п л а м е н я е т с я , т. всп. (в от­ к р ы т о й ч а ш к е ) — 4 0 ° ; о к р а ш и в а е т сосновую л у ч и н к у , смоченную с о л я н о й к - т о й , в и н т е н с и в н о - з е л е н ы й цвет; устойчив к действию щ е л о ч е й , к и с л о т а м и р а з р у ш а е т с я ; теплота с г о р а н и я 500,1 ккал, т е п л о т а п а р о о б р а з о в а ­ н и я 6,501 ккал/моль (31,2°); д и п о л ь н ы й момент 0,67 D. Ф.— родоначальник обширной группы соединений, многие из к - р ы х имеют п р а к т и ч . з н а ч е н и е [см., н а п р . , Фурфурол, Тетрагидрофуран, .Бензофуран, Кантаридин, Ротенон и д р . ) . Ф . вместе с а - м е т и л ф у р а н о м (силъваном) в небольших количествах содержится в легких фракциях дистиллята, сухой перегонке нек-рых видов древесины; в р а с т и т е л ь н о м м и р е р а с п р о с т р а ­ нены п р о и з в о д н ы е б е н з о ф у р а н а . О б щ и м способом п о ­ л у ч е н и я соединений г р у п п ы Ф. я в л я е т с я ц и к л и з а ц и я 1,4-дикетонов и 1,4-диоксисоединений; т а к , из а ц е т о нилацетона можно синтезировать а , а & д и м е т и л ф у р а н ; в пром-сти из пентоз и п е н т о з а н о в п о л у ч а ю т ф у р ф у ­ р о л , а из него д е к а р б о н и л и р о в а н и е м п о л у ч а ю т Ф . : Г С г s 2 1 т п о т о м у т р е б у ю т с о б л ю д е н и я особых у с л о в и й и при­ м е н е н и я «мягких»& р е а г е н т о в . Т а к , с у л ь ф и р о в а н и е Ф. п р о в о д я т к о м п л е к с н о с в я з а н н ы м с е р н ы м ангидридом, п р и а ц и л и р о в а н и и п о методу Ф р и д е л я — Крафтса вместо х л о р и с т о г о а л ю м и н и я и с п о л ь з у ю т хлорное о л о в о ; м е р к у р и р о в а н и е Ф . дает х о р о ш и е результаты в п р и с у т с т в и и а ц е т а т а н а т р и я н т. д. ГТ1 S> A C H N-SO, 5 5 | п С.СОСНз s„c 4 . . SO,H H*Ci, J A C 0 C H j CHjCOOK & v ^ H ^ C I Н а л и ч и е э л е к т р о о т р и ц а т е л ь н ы х з а м е с т и т е л е й по­ вышает устойчивость ядра Ф.: так, пирослизевая к-та г л а д к о н и т р у е т с я к о н ц . а з о т н о й к - т о й , в то вре­ м я к а к с а м Ф. в этих у с л о в и я х р а з р у ш а е т с я ; а - н и т р о ф у р а н м о ж н о п о л у ч и т ь действием н а Ф . ацетилнитрата: о HN0 3 3 | — | 0 N 2 -СНзСООН ОСОСНа +C H N 5 5 п ц /4 ° 2 N N j О J (сн со).о О -СО О Г4г н Н О,400? Zn(Cr0 ) 2 4 2 Л у ч ш и й л а б о р а т о р н ы й способ п о л у ч е н и я Ф. состоит в. д е к а р б о к с и л и р о в а н и и пирослизевой кислоты: Я д р о Ф. м о ж н о р а с щ е п и т ь , н а п р . , н а г р е в а н и е м со с п и р т о в ы м р-ром Н С 1 , что п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю д и а ц е т а л я я н т а р н о г о д и а л ь д е г и д а . П р е в р а щ е н и е Ф. в п и р р о л и тиофен ( 4 0 0 — 4 5 0 ° , А 1 0 ) т а к ж е , по-види­ мому, происходит с предварительным размыканием кольца: 2 3 -со, ° ч NH; NH Лит.: Э л ь д е р ф и л д Р.» Д о д д Т . , в сб.: Гетероцик­ лические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953, с. 95—164; D и п 1 о р А. P., P e t e r s P. N., The furans, N . 1953. В. Н. Фросин. ОН 170-220& CuS0 ,Cu. шеям 4 Д л я Ф , обладающего свойствами сопряженного диена и ароматич. соединения, характерны реакции присоединения и реакции замещения. С г а л о г е н а м и Ф . о б р а з у е т н е у с т о й ч и в ы й 2,5-Дигал о г е н - 2 , 5 - д и г и д р о ф у р а н ( I I ) , к-рый в зависимости от у с л о в и й р е а к ц и и л и б о п р и с о е д и н я е т еще одну молекулу галогена и с отщеплением галогеноводорода превращается в 2,5-дигалогенофуран ( I I I ) , либо при п р о в е д е н и и р е а к ц и и в спирте в п р и с у т с т в и и С Н С О О К превращается в 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофуран ( I V ) : 3 Ф У Р А Н О З Ы — ЦИКЛИЧ. формы моносахаридов, в к-рых цикл представлен пятичленным фурановым коль­ цом. Ф у р а н о з н ы е ф о р м ы свободных Сахаров не выде­ л е н ы , они о б р а з у ю т с я в в о д н ы х р - р а х п р и мутаротации в р е з у л ь т а т е з а м ы к а н и я 7 и д н о г о кольца; н а п р . , из а л ь д о г е к с о з (1) п о л у ч а е т с я г е к с а ф у р а н о з а (II): - о к с СНО СНОН СНОН СНОН ! (III) ]T^J + Hai 2 СНОН Г^НОН I СНОН СНОН I 2 А н » 1 ^ ^ H a l -2^5^— Г Hal Hal —?52* , 0 сн—— I СНОН (11) Кб сн он 3 а-Моногалогенофуран гладко получается декарбоксилйрованием легко доступных 5-моногалогенопирослизевых к-т. Характерной реакцией присоединения Ф . я в л я е т с я диеновый синтез; а д д у к т Ф . с м а л е и н о в ы м а н г и д р и д о м о т щ е п л я е т Ф. п р и н а г р е в а н и и до 140°, что и с п о л ь з у ю т д л я п о л у ч е н и я чистого Ф. из лесотехнического. Ядро Ф. легко окисляется в малеиновый ангидрид. Ароматич. характер Ф. проявляется в легкости электрофильного замещения и в возможности гидри­ р о в а н и я до т е т р а г и д р о ф у р а н а л и ш ь в к а т а л и т и ч . усло^в и я х . Вследствие к р а й н е й ч у в с т в и т е л ь н о с т и Ф. и его г о м о л о г о в к действию к-т и о к и с л и т е л е й , почти все реакции электрофильного замещения сопровождаются р а з р у ш е н и е м ф у р а н о в о г о я д р а , с и л ь н ы м осмолением и II сн в Ф у р а н о з н ы е ф о р м ы о нв о д н ы х р - р а х о б р а з у ю т а л ь д о ­ т е т р о з ы , п е н т о з ы , гI к с о з ы и в ы с ш и е м о н о с а х а р и д ы . е П я т й ч л е н н ы й ф у р а н о з н ы й ц и к л не т а к п р о ч е н , к а к ш е с т и ч л е н н ы й п и р а н о з н ы й ; и б о л ь ш и н с т в о моносаха­ ридов в Соединениях ( г л н к о з и д а х , б л и г о с а х а р и д а х , полисахаридах) встречаются только в пиранозной форме. С к л о н н о с т ь о б р а з о в ы в а т ь ф у р а н о з н ы й ц и к л я в н о в ы р а ж е н а у Т)-фруктозы, к - р а я в виде Ф . входит в состав м н о г и х олигосахаридов, нек-рых полисахари­ дов ( и н у л и н ) , а т а к ж е у пентоз D - р н б о з ы и 2-дезокси-?>р и б о з ы , к-рые в х о д я т в состав н у к л е о т и д о в и н у к л е и ­ н о в ы х к-т в ф у р а н о з н о й форме. Г л и к о з и д ы , в к - р ы х с а х а р н а я ч а с т ь п р е д с т а в л е н а Ф . , н а з ы в а ю т ф у р ай о з и д а м и .