* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

607 ФУКОЗА — ФУЛЬВЕНЫ D 68 0 Ф. б ы л а введена Л ь ю и с о м (1901). О н а о б о з н а ч а е т с я через / и д л я п о с т о я н н о й темп-ры о п р е д е л я е т с я у р - н и е м (1), и н т е г р и р у я к - р о е , м о ж н о п о л у ч и т ь (2): RTdlnf^dZ (1); RT f = Z+ c (2) где Z — и з о б а р н ы й п о т е н ц и а л одного м о л я в е щ е с т в а в рассматриваемых условиях и с — величина постоян­ н а я д л я этого в е щ е с т в а п р и д а н н о й темп-ре. Т . к . п р и достаточном п о н и ж е н и и д а в л е н и я к л ю б о ­ му г а з у с т а н о в я т с я п р и м е н и м ы м и з а к о н ы и д е а л ь н ы х г а з о в , т о Ф . в этом с л у ч а е с т а н о в и т с я р а в н о й д а в л е н и ю (/—Рид.) п о с т о я н н а я с может быть о п р е д е л е н а р а в е н ­ ством: и т. п л . 145°, [a] = —124,1°->— 74,4° (равновесная система в воде). D , L - Ф . , т . п л . 161°. П о л у ч а ю т р а з л и ч н ы е ф о р м ы Ф. г и д р о л и з о м природ­ н ы х в е щ е с т в , н а п р . L - ф у к о з у — г и д р о л и з о м полиса­ харида водорослей фукана. Лит.: Р о з е н ф е л ь д Е. Л., Успехи биол. химия, 1963, 5, см. также лит. при ст. Углеводы. Л. И. Линевич. с = и т (RT In p^—Z^ р-*о ) Ф . ч а щ е и с п о л ь з у е т с я п р и р а с с м о т р е н и и свойств веществ, находящихся в газообразном состоянии (в и н д и в и д у а л ь н о м в и д е и л и в с м е с я х ) . Д л я общего с л у ч а я смесей г а з о в Ф . м о ж н о о п р е д е л и т ь к а к т а к у ю ф у н к ц и ю темп-ры, д а в л е н и я и к о н ц е н т р а ц и й в с е х в е щ е с т в , с о д е р ж а щ и х с я в смеси, к - р а я х а р а к т е р и з у е т с о с т о я н и е д а н н о г о к о м п о н е н т а в смеси р е а л ь н ы х г а з о в . Ф у н к ц и я эта п р е д с т а в л я е т собой в е л и ч и н у , п о д с т а н о в ­ к а к-рой вместо давления в различные термодинамич. с о о т н о ш е н и я , в ы р а ж а ю щ и е свойства и д е а л ь н ы х г а з о в , делает их справедливыми и д л я данного реального г а з а . Р о л ь Ф . п о отношению к п а р ц и а л ь н о м у д а в л е н и ю г а з а а н а л о г и ч н а р о л и активности п о отношению к е г о к о н ц е н т р а ц и и . Ф . тем б о л ь ш е о т л и ч а е т с я от соответ­ с т в у ю щ е г о д а в л е н и я , чем б о л ь ш е о т к л о н я е т с я д а н н ы й г а з от з а к о н о в и д е а л ь н ы х г а з о в , т. е. чем в ы ш е д а в л е ­ ние и н и ж е темп-ра. Х и м и ч . п о т е н ц и а л ц,- д а н н о г о к о м п о н е н т а i с в я з ы ­ в а е т с я с Ф . е г о / / соотношением где х — з н а ч е н и е х и м и ч . п о т е н ц и а л а п р и / / = 1 атм. П р и м е н е н и е Ф . не д а е т в о з м о ж н о с т и р е ш а т ь н о в ы е задачи по сравнению с теми, к-рые можно решить с помощью химич. потенциалов или активностей вместо Ф . , н о нек-рые с о о т н о ш е н и я в ы р а ж а ю т с я через Ф . в более п р о с т о й форме. Н а р я д у с Ф . п о л ь з у ю т с я т а к ж е отношением / / р , н а з ы в а е м ы м к о э ф ф и ц и е н т о м ф у г и т и в н о с т и . Лит. см. при ст. Термодинамика химическая. В.А. Киреев. в 1 2 в Ф У Л Ь В Е Н Ы — и н т е н с и в н о о к р а ш е н н ы е углеводо­ р о д ы , с о д е р ж а щ и е ц и к л о п е н т а д и е н и л ь н у ю группиров­ к у с э к з о ц и к л и ч . д в о й н о й с в я з ь ю ( I ) . Ф . характери­ з у ю т с я с и л ь н о й п о л о с о й п о г л о щ е н и я п р и 2 7 0 0 А и сла­ бой п р и 3690 А , они и з о м е р н ы б е н з о л ь н ы м углеводо­ родом; Ф . п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й циклопентадиена с а л ь д е г и д а м и и к е т о н а м и в п р и с у т с т в и и оснований. П о с в о й с т в а м Ф . з а н и м а ю т п р о м е ж у т о ч н о е положе­ ние м е ж д у а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д а м и и олефинами. Свойства и х о п р е д е л я ю т с я с т р у к т у р о й с перекрест­ н о - с о п р я ж е н н о й системой с в я з и ( I ) , н а л и ч и е к-рой о б у с л о в л и в а е т ц в е т н о с т ь , и б и п о л я р н о й структу­ рой ( I I ) : I к Е с л и у э к з о ц и к л и ч . атома С (6) н а х о д и т с я электр о н о а к ц е п т о р н ы й з а м е с т и т е л ь , Ф . п р о я в л я ю т свой­ с т в а д и е н а (подобно ц и к л о п е н т а д и е н о н у ) . Е с л и же у этого атома имеется э л е к т р о н о д о н о р н ы й замести­ т е л ь , с в о й с т в а Ф. в основном о п р е д е л я ю т с я струк­ т у р о й I I ( к а к в ц и к л о п е н т а д и е н и л и д а х ) . Ф . терми­ ч е с к и н е у с т о й ч и в ы , с к л о н н ы к о к и с л е н и ю , вступают в р е а к ц и и д и е н о в о г о с и н т е з а и к а к д и е н ы и к а к диеноф и л ы ; Ф . п р и с о е д и н я ю т г а л о г е н ы , о б р а з у ю т перекисные с о е д и н е н и я и т. д . В л и я н и е м с т р у к т у р ы I I опре­ д е л я е т с я н а л и ч и е у Ф . д и п о л ь н о г о момента ( д л я диалк и л - и д и а р и л - Ф . u = l , 4 D ) , а т а к ж е и х способность к электрофильному замещению и нуклеофильному п р и с о е д и н е н и ю . У ж е п р и —80° Ф . п р о т о н и р у ю т с я , алкилируются и нитрозируются: Ф У К О З А (6-дезоксигалактоза, родеоза) С Н О , м о л . в . 164,16 — м о н о с а х а р и д , о т н о с я щ и й с я к г р у п ­ пе к о н ц е в ы х ( т е р м и н а л ь н ы х ) дезо кейс ах аров. Ф . х о р о ш о р а с т в о р и м а в воде, н е р а с т в о р и м а в о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ т е л я х . Ф . дает общие р е а к ц и и в о с с т а н а в л и в а ю щ и х Сахаров и т е р м и н а л ь н ы х д е з о к с и с а х а р о в ; в с т р е ч а е т с я в природе в D- (I) и L-формах ( I I , I I I ) . R*BF 4 С R& т (RrH,Alk) Q<1 _ 11 1 NaN0 +HCl0 2 R" С BF« R R + 4 СНО I НСОН I НОСН I НОСН I НСОН I сн 3 СНО АльдегидоD-фу но за 1 НОСН 1 не!; ОН 1 НСОН НОСН СН 1 3 Н Н ^p=NOH /сНз н V "<Ж c + f a &­i R& ir R е но г ОН •Г н АльдегндоL-фуказо II L-фукопираноза III V R" О б р а з у ю щ а я с я с о л ь I I I у с т о й ч и в а л и ш ь п р и —80 и л е г к о п о л и м е р и з у е т с я в I V . Ф . ф о р м и л и р у ю т с я комп­ л е к с о м В и л ь с м е й е р а ( х л о р о к и с ь ф о с ф о р а в диметилформамиде): N(CH ) 3 2 I D - Ф . в с т р е ч а е т с я р е д к о ; L-форма ш и р о к о р а с п р о с т ­ р а н е н н ы й с а х а р : входит в состав м н о г и х г л и к о п р о т е и нов крови, олигосахаридов молока, многих камедей и слизей; содержится во многих гетерополисахаридах, в х о д я щ и х в состав к л е т о ч н ы х оболочек б а к т е р и й и растений. D-Ф. в кристаллич. виде получена в а-форме, т. п л . 1 4 0 — 1 4 5 ° , 1 а ] = + 1 2 7 , 0 ° - * + 76,3° ( р а в н о в е с н а я с и ­ стема в воде). L - Ф . т а к ж е дает к р и с т а л л и ч . а - ф о р м у , 0 II OPOClg CgHs C H 6 S Cl OH CH = N(CH ), 3 x C С II CHO 6 s H Cefis C^H, с*н.