* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

603 ФТОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 2 ФТОРОТАН a 604 П е р ф т о р а ц и л а з и д ы и п е р ф т о р и з о ц и а н а т ы. П е р ф т о р а ц и д а з и д ы п о л у ч а ю т д е й с т в и е м N a N н а R p C O C l и д е й с т в и е м H N O н а г и д р а з и д ы . Это нестойкие вещества, к-рые обычно не выделяют из-за взрывоопасности. П р и разложении и х в органич. раст­ в о р и т е л я х ( б е н з о л , т о л у о л и т. п.) о н и п р е в р а щ а ю т с я в перфторизоцианаты. 3 a Таблица 15 Формула СР,—NGO . . C.F.NCO . . . CF ClNCO . . 2 а Т. кип., °С -36 —9 Формула O C N - ( C F ) — NGO . . . OGN{GF ) NGO OGN(GF ) NGO 2 3 2 4 2 B Т. к и п , , °G 85 106 105 C F = C F B r ( J ) в т е т р а г и д р о ф у р а н е naeTCF =CFMgBr(J) п р и — 5° ( в ы х о д 80—85%). Л и т и е в ы е и магниевые п р о и з в о д н ы е в б о л ь ш и н с т в е с л у ч а е в р е а г и р у ю т по­ д о б н о о б ы ч н ы м г р и н ь я р о в с к и м с о е д и н е н и я м . Часто р е а к ц и и L i и л и M g — п р о и з в о д н ы х с карбонильны­ м и с о е д и н е н и я м и , п р и в о д я щ и е , к а к и в с е г д а , к спир­ т а м , с о п р о в о ж д а ю т с я в о с с т а н о в л е н и е м и с х о д н о г о кар­ б о н и л ь н о г о с о е д и н е н и я . П р и д е й с т в и и х л о р и д о в Hg As, Sb, B i , S i , P н а п е р ф т о р а л к и л м а г н и й г а л о г е н и д ы о б р а з у ю т с я п е р ф т о р а л к и л ь н ы е с о е д и н е н и я э т и х эле­ ментов: t , C F = C F - MgBr + H g C l —*• ( C F = C F ) H g C F = CF—MgBr+ S i C l —*- ( C F = C F ) S i и т. п. 2 2 2 2 Z 4 2 4 а —17 При 220 мм. Соединения Hg получают, кроме H g F на перфторолефины в A s F : a 3 s 2 2 3 2 того, 2 действием С е р у с о д е р ж а щ и е Ф . с. И з в е с т н ы ф т о р м е р к а п т а н ы , - с у л ь ф и д ы , -ди и - п о л и с у л ь ф и д ы , с у л ь ф о ­ о к и с и - с у л ь ф о н ы , - с у л ь ф о н о в ы е к-ты и и х п р о и з в о д ­ ные и д р . Т р и ф т о р м е т и л м е р к а п т а н C F S H у с т о й ч и в . Соединения с CF ~rpynnoH получают обменом атомов х л о р а н а ф т о р в CC1 SC1, д е й с т в и е м б е з в о д н о г о H F н а тиофосген S = С С 1 , а т а к ж е фторированием CS : S 3 3 3 2 C F - C F = C F + H g F —#• ( ( C F ) C F ) H g HF HF GGlaSCl —*• GF SG1 GSG1 3 2 К удовлетворительным результатам приводит также действие C F J на элементарную серу. Гомологи получаются аналогично. Дифтортиофосген S = C F , к-рый приобрел значение д л я синтеза эластомеров, получают пиролизом сме­ си т е т р а ф т о р э т и л е н а с с е р о й : 3 a - ( C F , ) - +nS —>- C F = S n 2 Фторированные тиоэфиры могут быть получены при­ с о е д и н е н и е м м е р к а п т а н о в и л и х л о р и д о в серы к ф т о р ­ олефинам: GF»=GF, + H S R — » • G F H - G F - S R CF :=CF C F = C F + S C l —+• G 1 G F - C F S C 1 • —#• G l G F G F S C F C F G l + G l G F C F S S G F C F C l t 2 2 2 2 a 2 2 2 2 2 2 2 2 2 a 2 Б и с т р и ф т о р м е т и л р т у т ь м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н а пиро­ лизом (CF COO) Hg->.(CF ) Hg+2C0 . Перфтордимет и л р т у т ь и , п о - в и д и м о м у , д р у г и е ф - а л к и л ь н ы е соеди­ н е н и я H g р е з к о о т л и ч н ы от о б ы ч н ы х ртутьорганич. с о е д и н е н и й . Т а к , ( C F ) H g х о р о ш о р а с т в о р и м а в воде и , в о т л и ч и е от л е г к о п е р е г о н я ю щ е й с я ж и д к о й димет и л р т у т и , п р е д с т а в л я е т с о б о й б е с ц в е т н о е кристаллич. в е щ е с т в о с т. п л . 161°; о н а н е п р и г о д н а д л я введения г р у п п C F , в о т л и ч и е от ( C H ) H g , к - р а я обладает способностью метилировать; диперфторвинилртуть (т. к и п . 65—66717 мм) п е р ф т о р в и н и л и р у е т . С о е д и н е н и я Si м о г у т б ы т ь п о л у ч е н ы присоединением а л к и л с и л а н о в к ф т о р о л е ф и н а м и л и д е й с т в и е м фтора л к и л г а л о г е н и д о в н а Si п р и в ы с о к о й т е м п - р е . Наи­ б о л ь ш е е з н а ч е н и е имеет C F C H C H S i C l C H ; его при­ м е н я ю т д л я п р о и з - в а т е р м о с т о й к о г о силоксанового эластомера. С о е д и н е н и я Р п о л у ч а ю т д е й с т в и е м перфторалкилиодидов на фосфор: 3 a 3 a 2 3 2 3 3 2 3 a 2 2 3 CF PJ S a a 2 2 (т. кип. 69729 мм) (I) CF J + P-*(CF ) PJ (CF ) P 3 3 (т. кип. 737760 мм) (т. кип. 1737755 мм) Эти с о е д и н е н и я м о г у т быть п е р е в е д е н ы в с у л ь ф о н ы , сульфокислоты и др. Темп-ры кипения нек-рых серусод е р ж а щ и х Ф. с. д а н ы в т а б л . 16. Таблица 16 Формула CF.SH GF CF CF SH . . . CF SSGF CF SSSCF - . . . . CF»SC1 GFaSF a 2 a a 3 a a e Т. кип., °c —36,7 -22,2 + 23,7 34 86,2 0,7 —20 8 Формула CF SO Cl S-GF . . . . . .