* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

487 ФОСФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — ФОСФОПРОТЕИДЫ 5 488 с т в и и т р е т и ч н ы х а м и н о в (4) и т. д . 750-770° ( P N , ) + 3nCl к п (PNCl ) +nN PC1, + S N — • (PNC1 )„.PCU 8 n 2 2 a 4 4 2 2 Ф . к. р е а г и р у ю т с Р С 1 и л и ф о с г е н о м и образуют соответствующие дихлорангидриды: (1) (2) (3) a РС1 (СОС1 ) в 2 RPO(OH) 2 • RPOCl 2 PCU+MeN,—>- ( P N C l ) „ + M e C i + N 2 2 Cl, R P N H — • R P(C1 )NH 2 2 2 NR, 2 *• ( R P N ) „ + n R N H C l 2 (4) Д и х л о р а н г и д р и д ы с Ф . к . дают а н г и д р и д ы ( л у ч ш е они п о л у ч а ю т с я р е а к ц и е й х л о р а н г и д р и д о в Ф. к. с му­ р а в ь и н о й к - т о й и л и э к в и в а л е н т н ы м к о л и ч е с т в о м воды): О RPO(OH) + RPOCl 2 2 Наиболее интересна способность н и з ш и х ц и к л и ч . го­ мологов Ф . о б р а з о в ы в а т ь п р и н а г р е в а н и и (200—350°) высокомолекулярные эластомеры ( н е о р г а н и ч е ­ с к и й каучук). Ц и к л и ч . Ф. в ы с о к о й чистоты п о л и м е р и з у ю т с я с большим трудом после продолжительного н а г р е в а н и я п р и высокой темп-ре. К а т а л и з а т о р а м и могут с л у ж и т ь н е б о л ь ш и е д о б а в к и очень м н о г и х с о е д и н е н и й . Д л я с и н ­ т е з а т е р м о с т а б и л ь н ы х э л а с т о м е р о в , помимо Ф . , м о ж н о и с п о л ь з о в а т ь и д р у г и е ф о с ф о н и т р и л г а л о г е н и д ы . П ол и ф о с ф о н и т р ц л ф т о р и д сохраняет эла­ стичность в и н т е р в а л е от —70° до + 2 5 0 ° и п о д в е р ­ г а е т с я д е с т р у к ц и и в ы ш е 350°, о д н а к о он г и д р о л и ­ зуется легче полифосфонитрилхлорида. П о л и м е р и з а ц и я чистых ц и к л и ч . Ф . в и н е р т н о й ат­ мосфере идет п о и о н н о м у м е х а н и з м у , п е р в о й стадией к-рого я в л я е т с я гетеролитич. разрыв связи Р—С1. К а у ч у к имеет с ш и т у ю с т р у к т у р у с н е б о л ь ш о й часто­ той с е т к и ; м а к р о м о л е к у л ы с п и р а л е в и д н о й ф о р м ы с п е р и о д о м и д е н т и ч н о с т и 4,92 А. М о л . вес р а с т в о р и м о й фракции 10 —3*10°. Полифосфонитрилхлорид сильно н а б у х а е т в о м н о г и х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х ; частично растворяется в ароматич. и хлорированных алифатич. у г л е в о д о р о д а х . Этот п о л и м е р о б л а д а е т в ы с о к и м и ме­ ханич. свойствами: относительное удлинение п р и р а з р ы в е до 1000%, м о д у л ь э л а с т и ч н о с т и 2—4 кг/см ; с о х р а н я е т способность к в ы с о к о э л а с т и ч . д е ф о р м а ц и и от — 5 0 ° д о + 3 2 0 ° ; т е м п - р а с т е к л о в а н и я — 5 8 ° . П р и х р а ­ нении на воздухе п р и нормальных условиях к а у ч у к кристаллизуется и гидролизуется; гидролиз может быть, однако, замедлен введением стабилизаторов. При нагревании в вакууме полимер деструктируется с о б р а з о в а н и е м смеси г о м о л о г о в н и з к о г о м о л . веса. Ф . и д р у г и е фосфазены п р е д с т а в л я ю т з н а ч и т е л ь н ы й практич. интерес. Многие из них выпускают в про­ м ы ш л е н н о м маспгтабе. И х и с п о л ь з у ю т д л я п р и г о т о в ­ ления термостойких и огнестойких л а к о в ы х покры­ тий, изолирующих материалов, для модификации органич. и элементоорганич. полимеров, в качестве отвердителей, а т а к ж е с в я з у ю щ и х д л я приготовления армированных пластиков, термостабильных клеев, демпферных жидкостей и теплоносителей, смазок и присадок к смазочным маслам, экстрагентов и ионообменнпков, аппретов д л я стекловолокна, инсек­ тицидов, инсектофунгицидов и других средств д л я борьбы с в р е д и т е л я м и с. х - в а и т. д. 4 2 / RPO О но 2 RPOC1, О PR * / , НСООН А н г и д р и д ы Ф. к. л е г к о п р е в р а щ а ю т с я в к и с л ы е эфи­ ры и амиды: R&OH ^******&^ ^ /О R - P - O H OR& (RPO) 0 2 2 * HNR О RP^OH NR Средние э ф и р ы и а м и д ы обычно п о л у ч а ю т реакцией д и х л о р а н г и д р и д о в к-т со с п и р т а м и и а м и н а м и : R&OH RPOC1, HNR, RP (NR;) RPO(OR&) 2 2 2/2 ( Д р у г и м и у д о б н ы м и с п о с о б а м и п о л у ч е н и я средних э ф и р о в Ф . к . я в л я ю т с я Арбузова реакция и Михаэли­ са — Веккера реакция&. Р (RO) P + R X — R — P(OR) + R X a 2 О ( R O ) P - O N a + R & X — * R & P ( O R ) + NaX 2 2 Ф . к. о б р а з у ю т с я п р и г и д р о л и з е и х х л о р а н г и д р и д о в и л и д р . п р о и з в о д н ы х . С и н т е з и р у ю т Ф . к . присоедине­ н и е м фосфористой к-ты к а л к е н а м - 1 и о к и с л е н и е м фос­ ф о н и е т ы х к-т и л и п е р в и ч н ы х ф о с ф и н о в : H PO,+ CH = C H - R 3 2 RCH ~CH PO(OH) 2 8 2 RPH 2 O^RPO(OH) RP