* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

41 8 ФОСФОКИНАЗЫ — ФОСФОМУТАЗЫ 482 .дорвичные и вторичные Ф . л е г к о ^ а ю т со щ е л о ч н ы м и металлами соответствующие фосфиды Р Н М е , R P H M e I т. д. При п р о п у с к а н и и Р Н через д у г о в о й р а з р я д угольных электродов о б р а з у е т с я очень н е с т о й к и й фосфорный аналог с и н и л ь н о й к и с л о т ы Н С Р , г а з с т. кип. - 1 2 4 + 2 ° . Ф. обычно п о л у ч а ю т в о с с т а н о в л е н и е м г а л о г е н о ф о с финов литий-алюминий гидридом и алкилироваиием фосфидов щ е л о ч н ы х м е т а л л о в в ж и д к о м а м м и а к е или инертных р а с т в о р и т е л я х ( п е т р о л е й н ы й э ф и р ) : 2 2 3 PH Na+RX — У R P H + NaX (где X - г а л о г е н ) 2 2 ^алогичным образом п о л у ч а ю т с я р - о к с и э т и л ф о с ф и н ы : 1 & 2 1 2 2 1 сн -сн о I PH Na у H PCH CH ONa 2 2 2 н о 2 у Н РСН СН ОН 2 2 2 • Третичные Ф. п о л у ч а ю т д е й с т в и е м м е т а л л о о р г а ­ нич. соединений н а т р е х х л о р и с т ы й фосфор и л и а л к и л хлорфоофины. Н и з ш и е ч л е н ы Ф . ж и р н о г о р я д а я д о ­ виты; по х а р а к т е р у д е й с т в и я н а п о м и н а ю т Р Н . 3 является ф о с ф о г л и ц е р а т к и н а з а (шифр 2.7.2.3); к этой ж е г р у п п е ферментов о т н о с я т с я а ц е т а т к и н а з а (шифр 2.7.2.11), к а р б а м а т к ин а з а (шифр 2.7.2.2) и д р . 3) Ф . , о с у щ е с т в л я ю щ и е п е р е н о с остатка ф о с ф о р н о й к-ты между А Т Ф и соединениями с азотистой группой в р о л и а к ц е п т о р а ( п о д п о д к л а с с 2.7.3). И з э т и х ф е р ­ ментов в а ж н е й ш и м я в л я е т с я к р е а т и н к и н а з а ( ш и ф р 2.7.3.2), к этой ж е г р у п п е относится а р г и н и н к и н а з а ( ш и ф р 2.7.3.3). 4) Ф . , о с у щ е с т в л я ю щ и е обмен м а к р о э р г и ч . ф о с ф а т ­ ных групп между различными фосфорилированными н у к л е о т и д а м и ( п о д п о д к л а с с 2.7.4). П р и м е р о м ф е р ­ ментов этой г р у п п ы м о ж е т с л у ж и т ь а д е н и л а т к и н а з а ( ш и ф р 2.7.4.3), ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н ­ н а я в м ы ш е ч н о й т к а н и ж и в о т н ы х ; ее р о л ь состоит в м о б и л и з а ц и и д о п о л н и т е л ь н ы х энергетич. р е з е р в о в в п е р и о д у с и л е н н о й м ы ш е ч н о й р а б о т ы з а счет о б р а з о ­ в а н и я из д в у х м о л е к у л А Д Ф одной м о л е к у л ы А Т Ф . Лит.: Н е й л а н д с Д ж . , Ш т у м п ф П . , Очерки по химии ферментов, пер. с а н г л . , М., 1958; Д и к с о н М., У э б б Э., Ферменты, пер. с англ., М., 1961; The enzymes, ed. by P. D . Boyer [a. o.], v. 6, 2 ed., N . Y . — L . , 1962; Comprehen­ sive biochemistry, ed. M. Florkin, E . Stotz, v. 15, N . Y . — [ a . o.], 1964, p. 200. В. В. Спиричев. Лит.: П л е ц В. М., Органические соединения Л., 1940; М a i е г L . , Preparation and properties of secondary and tetriary phosphines, Monsanto Res., P. H. фосфора, primary, 1965. Стерлин. ФОСФОКИНАЗЫ — ф е р м е н т ы , о с у щ е с т в л я ю щ и е п е ­ ренос остатка фосфорной к - т ы от а д е н о з и н т р и ф о с форнои к-ты — А Т Ф (см. Аденозинфосфорные кисло­ ты) — на к а к о й - л и б о а к ц е п т о р . Н а з в а н и е «фосфокииазы» не н а х о д и т с я в соответствии с п р а в и л а м и номенклатуры и классификации ферментов, к-рые рекомендуют д л я этой г р у п п ы ферментов п о л ь з о в а т ь с я названием «киназы» с д о б а в л е н и е м н а з в а н и я с у б ­ страта реакции, н а п р . « п и р у в а т к и н а з а » . Вместе с фосфомутазами Ф . о т н о с я т с я к фосфотрансферазам и входят в п о д к л а с с 2.7. Ф. образуют б о л ь ш у ю г р у п п у ф е р м е н т о в , п р и с у т ­ ствующих во всех ж и в ы х к л е т к а х . К а т а л и з и р у е м ы е Ф. реакции фосфорилирования углеводов, спиртов, аминоспиртов, а м и н о к и с л о т , н у к л е о з и д о в и д р . соеди­ нении играют в а ж н у ю р о л ь в обмене углеводов, бел­ ков, липидов и нуклеиновых кислот, а также в синтезе н е к - р ы х коферментов. Другая группа Ф., осуществляющих перенос м а к р о э р г и ч . фосфата м е ж д у богатыми э н е р г и е й ф о с ф о р и л и р о в а н н ы м и соедине­ ниями (ацил-, енол- и а м и д и н ф о с ф а т а м и ) , и г р а е т в а ж ­ ную роль в п р о ц е с с а х о б р а з о в а н и я и н а к о п л е н и я анергии в ж и в ы х т к а н я х в форме А Т Ф . Все известные Ф . а к т и в н ы т о л ь к о в п р и с у т с т в и и ионов M g , к - р ы е и н о г д а м. б. з а м е н е н ы и о н а м и Мп . М е х а н и з м р е а к ц и и , к а т а л и з и р у е м о й Ф . , в к л ю ­ чает н у к л е о ф и л ь н у ю а т а к у м о л е к у л ы а к ц е п т о р а п о концевому а т о м у фосфора А Т Ф . П о с о в р е м е н н ы м представлениям, в ходе ф е р м е н т а т и в н о й реакции молекулы А Т Ф и а к ц е п т о р а р а с п о л а г а ю т с я н а п о ­ верхности фермента т а к и м о б р а з о м , чтобы атом к и с ­ лорода а к ц е п т о р а о к а з а л с я в п о з и ц и и , б л а г о п р и я т ­ ствующей н е п о с р е д с т в е н н о м у в з а и м о д е й с т в и ю с а т о ­ мом фосфора п е р е н о с и м о й ф о с ф о р и л ь н о й г р у п п и ­ ровки. Определение а к т и в н о с т и Ф . п р о и з в о д и т с я х и м и ч . , фотометрич. и манометрич. методами. Ф., к о л и ч е с т в о к - р ы х д о с т и г а е т 50, д е л я т в соот­ ветствии с т и п о м а к ц е п т о р а фосфата н а след. г р у п п ы : 1) Ф., о с у щ е с т в л я ю щ и е перенос фосфата от А Т Ф на спиртовую г р у п п у а к ц е п т о р а ( п о д п о д к л а с с 2.7.1). К этой г р у п п е о т н о с я т с я т а к и е ферменты гликолиза, как гексокиназа (шифр 2.7.1.1), ф р у к т о к и н а з а (шифр 2.7.1.4), п и р у в а т к и н а з а (шифр 2.7.1.40), п и р и д о к с а л ь к и и а з а (шифр 2.7.1.35), р и б о ф л а в и н к и н а з а (шифр 2.7.1.26), х о л и н<к и н а з а (шифр 2.7.1.32) и д р . 2) Ф . , к а т а л и з и р у ю щ и е перенос фосфата м е ж д у АТФ и а к ц е п т о р о м с к а р б о к с и л ь н о й г р у п п о й (под­ подкласс 2.7.2). В а ж н е й ш и м ферментом этой г р у п п ы 2 + 2+ ФОСФОЛИПИДЫ — см. Фосфатиды. ФОСФОМУТАЗЫ — ферменты, катализирующие р е а к ц и и и з о м е р и з а ц и и н е к - р ы х п р и р о д н ы х соедине­ н и й с п е р е н о с о м о с т а т к а фосфорной к - т ы от одного атома углерода к другому; относятся к трансферазам (см. Номенклатура и классификация ферментов). Из числа Ф. наиболее известны фосфоглюкомутаза ( ш и ф р 2.7.5.1), к а т а л и з и р у ю щ а я о б р а т и м у ю р е а к ц и ю и з о м е р и з а ц и и г л ю к о з о - 1 - ф о с ф а т а в г л ю к о з о-6-фосфат, а т а к ж е ф о с ф о г л и ц е р о м у т а з а ( ш и ф р 2.7.5.3), к а т а л и ­ зирующая аналогичную реакцию взаимопревращения D-3-фосфоглицериновой к-ты в D-2-фосфоглицериновую к-ту. К р и с т а л л и ч . ф о с ф о г л ю к о м у т а з а из м ы ш ц к р о л и к а — б е л о к , м. в . 62 000—74 000. В состав а к т и в н о г о к а т а л и т и ч . ц е н т р а этой Ф . в х о д и т остаток серина, о к с и г р у п п а к - р о г о н е п о с р е д с т в е н н о у ч а с т в у е т в переносе остатка фосфорной к-ты, подвергаясь промежуточному фосфорилированию. Последователь­ н о с т ь р а с п о л о ж е н и я а м и н о к и с л о т н ы х остатков в а к ­ тивном центре фермента: -тре.-ал.-сер.-фосфо-гис.-асп. ( и л и a c n . - N H ) - ; р Н - о п т и м у м фермента 7,5; а к т и в а т о ­ ром фосфоглюкомутазы является M g + . Михаэлиса константа д л я этого к а т и о н а с о с т а в л я е т 5-10 М, молекулярная активность фермента 5* 10 / м и н . И н г и б и т о р а м и ф о с ф о г л ю к о м у т а з ы я в л я ю т с я га-хлорм е р к у р и б е н з о а т и и о н ы т я ж е л ы х м е т а л л о в ( Z n , Си), что у к а з ы в а е т н а в а ж н у ю р о л ь S H - г р у п п в п о д д е р ­ ж а н и и каталитич. активности фермента; металлос в я з ы в а ю щ и е а г е н т ы (гистидин, 8 - о к с и х и н о л и н и д и фенилдитиокарбамат) активируют фосфоглюкомутазу. Ф о с ф о г л и ц е р о м у т а з а выделена в кри­ с т а л л и ч . виде из р а з л и ч н ы х и с т о ч н и к о в . Ф е р м е н т , в ы д е л е н н ы й из мышечной т к а н и , — б е л о к , м. в . 57 0 0 0 + 2 000, из д р о ж ж е й — м. в . 112 000. Фосфо­ г л и ц е р о м у т а з а (в отличие от ф о с ф о г л ю к о м у т а з ы ) не т р е б у е т д л я своей а к т и в а ц и и M g или д р . ионов; р Н - о п т и м у м ф е р м е н т а , в ы д е л е н н о г о из м ы ш ц и л и из д р о ж ж е й , н а х о д и т с я п р и 5,9. Т а к и е р е а г е н т ы н а SH-группы, к а к га-хлормеркурибензоат, ионы тяже­ л ы х м е т а л л о в и F " п о д а в л я ю т а к т и в н о с т ь фосфоглиц е р ому т а з ы . М е х а н и з м к а т а л и з и р у е м ы х Ф . р е а к ц и й состоит в м е ж м о л е к у л я р н о м переносе о с т а т к а фосфорной к - т ы , о с у щ е с т в л я е м о м п р и участии с о о т в е т с т в у ю щ и х дифосф а т о в , в ы п о л н я ю щ и х в этих р е а к ц и я х р о л ь к о ф е р ментов; н а п р . , об о б р а т и м о м п р е в р а щ е н и и 3-фосфог л и ц е р и н о в о й к - т ы в 2 - ф о с ф о г л и ц е р и н о в у ю к - т у см. Коферменты. 2 2 5 й 2+ 16 к. X. Э. т. 5