* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

*69 ФОСГЕН — ФОСФАЗОСОБДИНЕНИЯ 470 Интересные п е р с п е к т и в ы о т к р ы в а ю т с я в с в я з и с синтезом Ф., с о д е р ж а щ и х п о л и м е р и з а ц и о н н о с п о с о б ше группировки и п о э т о м у с п о с о б н ы х к м е ж м о л е куляриой п о л и м е р и з а ц и и . В этом с л у ч а е о т в е р ж д е ­ ние Ф. происходит без в ы д е л е н и я н и з к о м о л е к у л я р н ы х вродуктов, что з н а ч и т е л ь н о р а с ш и р я е т о б л а с т ь п р и ­ менения конечных п о л и м е р о в . Синтез полимерных м а т е р и а л о в н а основе Ф . п р о юдят в том с л у ч а е , к о г д а к о н е ч н ы е п р о д у к т ы н е способны к п е р е р а б о т к е и л и к о г д а и х н е п о с р е д с т в е н аое получение и з м о н о м е р н ы х в е щ е с т в в в и д у в ы с о к о й усадки и т е п л о в ы д е л е н и я н е п о з в о л я е т п о л у ч и т ь н е ­ обходимое изделие в о д н у с т а д и ю без п е р е р а б о т к и . Е. Ф. Развадовский. ФОСГЕН (дихлорангидрид угольной кислоты) С0С1 , мол. в. 96,92 — б е с ц в е т н ы й г а з с з а п а х о м , вапоминающим з а п а х п р е л о г о с е н а ; т. к и п . + 8 , 2 ° , т. пл. - 1 1 8 ° , d 1,4203, * ° 182,3°, р . 56 атм, теплота о б р а з о в а н и я и з СО и С 1 26 140 кал; п л о т н о с т ь паров Ф. по отношению к в о з д у х у 3,5. Ф . п л о х о р а с т в о ­ рим в воде, о ч е н ь х о р о ш о р а с т в о р и м в о р г а н и ч . растворителях. Г а з о о б р а з н ы й Ф . о ч е н ь медленно гидролизуется п а р а м и в о д ы , в ж и д к о й ф а з е г и д р о л и з ироисходит быстро; е д к и е щ е л о ч и м о м е н т а л ь н о г и д р о лизуют Ф. П р и в з а и м о д е й с т в и и Ф. с а м м и а к о м о б р а ­ зуются в основном м о ч е в и н а и х л о р и с т ы й а м м о н и й . С аминами Ф. о б р а з у е т , в з а в и с и м о с т и от у с л о в и й , алкил(арил)замещенные м о ч е в и н д и л и (напр., с моргпдратом а н и л и н а ) и з о ц и а н а т ы : 2 4 к р и т > к р и т 2 (0°) и 3,045 мм рт. ст. (20°).- Ф. р а с т в о р и м в воде и во многих оргавия. растворителях; с простыми и сложными эфирами образует азеотропы. Ф. образует с в о д о й у с т о й ч и в ы е г и д р а т ы , очень м е д л е н н о р а з р у ­ шающиеся с образованием гидроксиламина, соляной и у г о л ь н о й к-т. Щ е л о ч и и а м м и а к б ы с т р о и к о л и ч е с т ­ венно р а з р у ш а ю т Ф . ; п р и этом образуются гидроксила м и н и с о л и с о л я н о й и у г о л ь н о й к-т. Ф . с о т н о с и ­ т е л ь н о в ы с о к и м и в ы х о д а м и м. б. п о л у ч е н д е й с т в и е м хлора на гремучую ртуть: С1 ( C = N - 0 ) H g — > - ( C 1 C = N - 0 ) Hg 2 2 2 2 но 2 * Ф. и л и д е й с т в и е м х л о р а н а формоксиМ (в акцепторов хлористого водорода): H C = N O H + C l + ZnO — ь Ф. 2 2 присутствии RNH -HC1 RNH, < HG1 + RNCO -4 • СОС1 * CO(NHR) + HCl 2 2 2 При в з а и м о д е й с т в и и Ф . со с п и р т а м и о б р а з у ю т с я иоркарбонаты ( C 1 C 0 0 R ) и к а р б о н а т ы ( R 0 C 0 0 R ) ; с&солями к а р б о н о в ы х к-т Ф . о б р а з у е т с о о т в е т с т в у ю щ и е ангидриды, а с о к и с л а м и м е т а л л о в ( п р и н а г р е в а н и и ) — галогениды м е т а л л о в : ЗСОС1 + А 1 О — • 2А1С1 + З С 0 2 2 а 3 2 Ф . о б л а д а е т у д у ш а ю щ и м д е й с т в и е м (подобно фос­ гену) и, кроме того, я р к о в ы р а ж е н н ы м к о ж н о - н а р ы в ­ н ы м и о б щ е я д о в и т ы м д е й с т в и е м . В о т л и ч и е от и п р и т а и е г о а н а л о г о в , Ф . д е й с т в у е т н а к о ж н ы е п о к р о в ы без скрытого периода. Лит. см. ст. при Отравляющие вещества. Р. Н. Стерлин. Ф 0 С Ф А 3 0 С 0 Е Д И Н Е Н И Я — вещества общей фор­ мулы X N P Y , в молекулах к-рых четырехкоординационный фосфор непосредственно с в я з а н с одним двух координационным атомом азота. Д о А. В . К и р с а н о в у , р а з л и ч а ю т ф о с ф а з о г и д р и д ы ( Х = Н ) , фосфазоамиды ( X = N H ) , фосфазоальдимин ы и ф о с ф а з о к е т и м и н ы («фосфазины», X = R C H = N и R C = N ) , «фосфазиды» ( X = R N = N N ) , ф о с ф а з о с у л ь ф о н и л ы ( X = C 1 S 0 , AlkSO , ArSO и др.), фосфазофосфонилы ( Х = С 1 Р О , А г Р О и др.), фосфазотиофосфонилы (X=C1 PS, Ar PS и др.), фосфазокарбацилы ( X = A l k C О, АгСО и д р . ) , ф о с ф а з о у г л евод о р о д ы ( Х = А 1 к , Аг). В Ф . Y м о ж е т б ы т ь C l , B r , O R , N H , N H R , N R , A l k , Аг и д р . Общим методом получения Ф. я в л я е т с я фосфазореакция: 3 2 2 2 a a 2 2 2 2 2 2 С третичными а м и н а м и а р о м а т и ч . р я д а (в п р и с у т ­ ствии А1С1 , Z n C l ) Ф . о б р а з у е т п р о и з в о д н ы е д и - и трифени л м е т а н о в о г о р я д а , н а п р . кетон Михлера: 3 a X N H + Z P Y —*- 2 H Z + X N P Y 2 2 a 3 GOCl + G H N ( C H ) 2 e e e 2 COrC H,N(CH ) ] e a 2 2 С гексаметилентетрамином Ф. образует продукт присоединения (1 : 2). Качественное и к о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н и е Ф . можно производить по дифенилмочевине — СО ( N H C H ) , т. п л . 235° и л и д и э т о к с и д и ф е н и л м о ч е вине СО ( N H C H O C H ) , т. п л . 174°, с о о т в е т с т ­ венно п о л у ч а е м ы м п р и в з а и м о д е й с т в и и Ф . с а н и л и ­ ном или п - ф е н е т и д и н о м H N — С Н — О С Н . Основным способом п о л у ч е н и я Ф . я в л я е т с я в з а и м о ­ действие о к и с и у г л е р о д а и х л о р а н а а к т и в н о м у г л е при 125—150°; м о ж е т быть п о л у ч е н т а к ж е п р и о к и с ­ лении п о л и х л о р с о д е р ж а щ и х у г л е в о д о р о д о в . Ф.— в а ж н ы й п р о м ы ш л е н н ы й п р о д у к т , п р и м е н я ­ емый д л я п о л у ч е н и я к р а с и т е л е й д и - и т р и ф е н и л м е ганового р я д а , м о ч е в и н ы и ее п р о и з в о д н ы х , т р е х хлористого а л ю м и н и я и д р . Ф . — т и п и ч н ы й п р е д с т а в и ­ тель отравляющих веществ удушающего действия, широко и с п о л ь з о в а л с я в п е р в о й м и р о в о й в о й н е . Концентрации Ф. п о р я д к а 0,005 мг/л я в л я ю т с я о п а с ­ ными, к о н ц е н т р а ц и и 0,1-^0,3 мг/л в т е ч е н и е 15 м и н . смертельны. П р и о т р а в л е н и и Ф . н а б л ю д а е т с я с к р ы т ы й период д е й с т в и я , к - р ы й в з а в и с и м о с т и от с т е п е н и поражения д л и т с я от 2 до 12 ч а с о в . Н а д е ж н о й з а щ и ­ той от Ф. я в л я е т с я п р о т и в о г а з . e 5 2 6 4 2 5 2 a 6 4 2 5 особенно удобная для синтеза трихлорфосфазосоеди­ нений, к-рые получаются с почти количественными выходами и с л у ж а т исходными веществами д л я синте­ з а р а з н о о б р а з н ы х п р о и з в о д н ы х . Д р у г и м о б щ и м мето­ дом синтеза Ф. является окислительное иминирование соединений трехвалентного фосфора: X N Z Q + PY —-#- ZQ + X N P Y » 3 Z Q = N , НС1, N a C l , C l ; X = A l k , A r , A l k O C O , A r C O , A r S 0 , AlkSO и др.; Y = C 1 , Br, A l k , Ar, OAlk, OAr и др. Б о л ь ш о е з н а ч е н и е и м е е т в а р и а н т этой р е а к ц и и с использованием N-хлориминоэфиров: a 2 2 a RC(=NC1) OAlk + P Y — * A l k C l + R C O N = P Y 3 a Ф. п о л у ч а ю т т а к ж е и м и н и р о в а н и е м Р С 1 и л и Р С 1 дихлорамидами: 3 5 RCONCl + PCl —>• Cl + R C O N = P C l 2 8 2 s Трихлорфосфазополихлоруглеводороды фосфорилированием нитрилов: РС1 RCH CN 2 получают 1 RCC1 = CC1N = PC1 3 и RCCbCCl.N^PC], Лит.: С о б о р о в с к и й Л . 3 . , Э п ш т е й н Г. Ю., Химия и технология боевых химических веществ, М.— Л , 1938; Руководство по токсикологии отравляющих веществ, Киев, 1964; Н е м е ц В . Г . , С о ч и л и н Е . Г., Х и м и я отравляющих веществ, М . — Л . , 1941, Р. Я . Стерлин. Ф. легко образуются из соединений трех- и пятикоординационного фосфора, если исключена воз­ можность образования фосфорильных соединений. R настоящее время известен единственный случай п р е в р а щ е н и я фосфорильных соединений в Ф.: A r S 0 N S O + O P R —> S 0 2 a 2 +ArS0 N=PR 2 3 ФОСГЕНОКСИМ C l C = N O H , м о л . в . 113,90 — бесцветные к р и с т а л л ы ; т . п л . 3 9 , 5 — 4 0 ° ; т. к и п . 1297760 мм рт. ст., д а в л е н и е п а р а 0,956 мм рт. ст. 2 Т р и х л о р ф о с ф а з о с о е д и н е н и я я в л я ю т с я н а и б о л е е до­ с т у п н ы м и и с х о д н ы м и в е щ е с т в а м и д л я с и н т е з а Ф. с другими заместителями п р и фосфоре; они л е г к о обменивают х л о р на самые разнообразные атомы и