* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

467 ФОРМИЛФТОРИД — ФОРПОЛИМЕР 468 ФОРМИЛФТОРДД (фтористый ф о р м и л , ф т о р а н г и д р и д м у р а в ь и н о й кислоты) H C O F , м о л . в. 48,02 — газ с резким раздражающим запахом, сжижающийся п р и —29° в бесцветную ж и д к о с т ь ; п р и х р а н е н и и в обычных у с л о в и я х постепенно р а з л а г а е т с я на СО и Н F ; п р и н и з к о й темп-ре у с т о й ч и в . Ф. — х о р о ш и й формилирующий агент, напр.: о° H C O F + 2 H N R —>• H C O N R + R N H - H F 2 2 2 (чаще всего с 4 , 4 & - д и а м и н о д и ф е н и л о в ы м эфиром) в в ы с о к о п о л я р н ы х р а с т в о р и т е л я х (диметилсульфоксиде, д и м е т и л а ц е т а м и д е , N - м е т и л п и р о л л и д о н е , гексаметилфосфамиде и д р . ) п р и 1 8 — 2 0 ° : О H N 2 NH 2 + О О —* Ф. м о ж н о п о л у ч и т ь н а г р е в а н и е м (90—100°) ф т о р и с т о г о к а л и я (лучше — бифторида к а л и я ) с безводной м у ­ р а в ь и н о й к-той и х л о р и с т ы м бензоилом. В- Н. 9 1 4 Фросин. NH — С — р | — С—NH- ФОРОН (диизопропилиденацетон, 2,6-диметил-2,5гептадиен-4-он) С Н 0 , м о л . в . 138,21 — ж е л т о в а т о зеленые к р и с т а л л ы с з а п а х о м г е р а н и ; т. п л . 2 8 ° , т. к и п . 198,27760 мм, 79,8714 мм; d* 0,88029; п? 1,49686; н е р а с т в о р и м в воде, р а с т в о р и м в с п и р т е , эфире. Ф. п о л у ч а ю т н а р я д у с мезитила окисью к о н ­ денсацией ацетона в п р и с у т с т в и и Н С 1 : СН, 3 СН.СОСН, »С = СН - С - СН =с -2Н.0 / II СН 3 ноос соон JD СНз / II о сн, < : х х о II N— Ф.— один и з п р о с т е й ш и х а , р - н е н а с ы щ е н н ы х к е т о н о в ; он п р и с о е д и н я е т 2 м о л . с и н и л ь н о й к - т ы , б и с у л ь ф и т натрия и т . п.: < С Н ) С = С Н - С О - С Н = С(СН,) + 2НСЪ (СН,), С - СН,СОСН - С(СН,) 3 2 2 я 4 CN CN А н а л о г и ч н о р е а г и р у е т Ф. со с п и р т о в ы м р - р о м г и д р о к с и л а м и н а . О д н а к о о б р а б о т к а Ф. водноспиртовым р - р о м хлоргидрата* г и д р о к с и л а м и н а в п р и с у т с т в и и соды приводит к оксиму Ф. (т. п л . 4 8 ° , т. к и п . 218°). В о т л и ч и е от п р о с т е й ш и х о л е ф и н о в , Ф . п р и с о е д и н я е т N H к двойным с в я з я м и о б р а з у е т ц и к л и ч е с к и й т р и 3 ацетонимин СОСН С ( C H ) N H C ( С Н ) С Н . а s a 3 а 2 В. Н. Фросин. Ф О Р П О Л И М Е Р (форпродукт, форконденсат) — по­ лимер и л и олигомер, макромолекулы к-рого содержат р е а к ц и о н н о с п о с о б н ы е г р у п п ы и поэтому способны к д а л ь н е й ш и м п р е в р а щ е н и я м — росту и л и к в н у т р и ­ м о л е к у л я р н ы м р е а к ц и я м с изменением с т р о е н и я ос­ новной цепи. В ряде случаев превращение Ф. при­ водит к о б р а з о в а н и ю полимера сетчатого с т р о е н и я . И з ранее известных Ф. н а и б о л ь ш е е р а с п р о с т р а н е н и е п о л у ч и л и н о в о л а к и , р е з о л ы (см. Смолы феноло-формальдегидные), низкомолекулярные продукты конден­ с а ц и и м е л а м и н а и л и мочевины с ф о р м а л ь д е г и д о м (см. Смолы меламино-формалъдегидные, Смолы моче­ вино-формальдегидные). К Ф. п р и н а д л е ж а т также эпоксидные смолы — п р о д у к т ы поликонденсации или полимеризации р а з л и ч н ы х эпоксидных соединений со с п и р т а м и , ф е н о л а м и , а м и н а м и и д р . в е щ е с т в а м и (см. Смолы эпоксидные). И н о г д а к Ф. относят полиэфиракрилаты и полиэфиры малеиновой кислоты, к-рые п р и действии р а д и к а л ь н ы х к а т а л и з а т о р о в т а к ­ ж е о т в е р ж д а ю т с я до н е п л а в к и х и н е р а с т в о р и м ы х материалов. В 1958—60 гг. п о я в и л с я новый к л а с с Ф.— проме­ ж у т о ч н ы е вещества, и с п о л ь з у е м ы е д л я синтеза тер­ м о с т о й к и х полимеров с г е т е р о ц и к л а м и в основной ц е п и . В отличие от в ы ш е у к а з а н н ы х Ф . , п р е в р а щ е н и е этих веществ протекает п р е и м . п о м е х а н и з м у в н у т р и ­ м о л е к у л я р н о й ц и к л и з а ц и и с о б р а з о в а н и е м очень н е ­ з н а ч и т е л ь н о г о количества поперечных с в я з е й . Н а и б о ­ лее т и п и ч н ы й п р е д с т а в и т е л ь этого к л а с с а Ф.— а р о ­ матич. п о л и а м и д I , с о д е р ж а щ и й свободные к а р б о ­ ксильные группы. Его получают п р и взаимодействии пиромеллитового а н г и д р и д а с а р о м а т и ч . д и а м и н а м и _ о 1 О б р а з о в а в ш и й с я н а первой с т а д и и п о л и а м и д может д л и т е л ь н о е в р е м я с о х р а н я т ь с я в р - р е п р и комнатной темп-ре. П е р е в о д I в п о л и п и р о м е л л и т и м и д I I и п о л у ч е н и е п л е н о к и л и п о к р ы т и й из этого полиимида совмещают и п р о в о д я т в одну стадию. Д л я этого у д а л я ю т в в а к у у м е р а с т в о р и т е л ь и выде­ л и в ш и й с я I н а г р е в а ю т (180—200°) д л я удаления в о д ы . М е х а н и ч . и д и э л е к т р и ч . свойства I I н е изме­ н я ю т с я п р и н а г р е в а н и и в течение года п р и 300°. Он о ч е н ь устойчив к действию р а д и а ц и о н н о г о излу­ ч е н и я и не т е р я е т эластич. свойств п р и 4° К . Аналогично синтезируют другие Ф. Т а к , из 3,3&-диоксибензидина и л и 3,3-димеркаптобензидина п р и р е а к ц и и с х л о р а н г и д р и д а м и и л и д р у г и м и про­ и з в о д н ы м и а р о м а т и ч . к-т п о л у ч а ю т полиоксиамиды и л и п о л и м е р к а п т о а м и д ы I I I , к-рые п р и нагревании п р е в р а щ а ю т с я в термостойкие полифениленбензоксазолы или полифениленбензтиазолы I V : О II С—HN HR III О II NH — С RH N N. R IV R = 0,S Очень п е р с п е к т и в н ы м и Ф . д л я синтеза термостойких материалов являются п о л и г и д р а з и д ы V, к-рые п о л у ч а ю т взаимодействием д и г и д р а з и д о в и дихлорангидридов при низких темп-рах. П р и нагре­ в а н и и п о л и г и д р а з и д о в в в а к у у м е и л и атмосфере азота п р и 170—280° происходит д е г и д р а т и р о в а н и е с обра­ зованием п о л и о к с а д и а з о л о в VJ: - O A 7 —N NH—NH VI В о л о к н а и з п о л и г и д р а з и д о в после термич. воздей­ с т в и я не т е р я ю т своей формы. П о л и о к с а д и а з о л ы устой­ чивы д а ж е п р и 400°.