* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ФОРМАЛЬДЕГИД — ФОРМИАТЫ Благодаря ярко в ы р а ж е н н о й э л е к т р о ф и л ь н о с т и Ф . анергично реагирует с в о д о й , с п и р т а м и , сероводоро­ дом и т. в. HOR 3HSH HCN H0SO Na 2 466 »-ROCH OH a HOR • ROCH OR 2 н.о 3 [HSGHjOH] 3H,0 NC-CH OH s сн х Ф. с л у ж и т р е а к ц и я с ф е н и л г и д р а з и н о м и ф е р р и ц и анатом к а л и я — красное окрашивание в щелочной среде; с морфином — розовое о к р а ш и в а н и е , п е р е х о ­ д я щ е е в фиолетовое, ч у в с т в и т е л ь н о с т ь 1 : 250 ООО и д р . К о л и ч е с т в е н н о Ф. о п р е д е л я ю т иодометрически, о к и с ­ л е н и е м п е р е к и с ь ю в о д о р о д а и д р у г и м и методами. Лит.: У о к е р Д ж . Ф . , Формальдегид, пер. с англ., М., 1957; W a l k e r J . F . , Formaldehyde, 3 ed., N . Y . — L , , [1964]. В, H. Фросин. СН, С Н трити з н о / 2 NaOSO,CH OH 2 Бисульфитное производное Ф. п р и в о с с т а н о в л е н и и Zn в СН СООН дает ронгалит. Важное практич. значение имеет р е а к ц и я Ф . с а м м и а к о м , п р и в о д я щ а я К уротропину (см. Гексаметилентетрамин); реакция ф. с первичными а м и н а м и о с т а н а в л и в а е т с я н а стадии тримера; со вторичными а м и н а м и Ф. дает бис-(диалшаыино)-метаны: 3 СН / а NR NR »- | I -ЗН.О СН СН / NR 2HCHO+2HNR. — • 2 [ R . N - C H O H ] *- R N — C H — N R -H 0 3HGHO + 3RNH, —*- 3 [ R N H G H , O H ] 2 3 2 2 t 2 Ф О Р М А М И Д (амид м у р а в ь и н о й к и с л о т ы , м е т а н а мид) — H C O N H , б е с ц в е т н а я , не и м е ю щ а я з а п а х а г и г р о с к о п и ч . ж и д к о с т ь ; т . п л . 2,55°, т. к и п . 2 1 0 , 5 ° , 109,5710 мм, 70,571 мм; d 1,13339; «1° 1,44754; в я з к о с т ь 3,764 спуаз (20°); у д . э л е к т р о п р о в о д н о с т ь 1,98-10 ом ; д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о с т ь 109,5; д и п о л ь н ы й момент 3,37 D; р а с т в о р и м в воде, н и з ш и х спиртах и гликолях, нерастворим в углеводородах, х л о р у г л е в о д о р о д а х , э ф и р а х , н и т р о б е н з о л е ; Ф. раство­ ряет к а з е и н , ж е л а т и н у , ж и в о т н ы й к л е й , многие с о л и м и н е р а л ь н ы х к-т. П о л у ч а ю т Ф. взаимодействием N H с метилформиатом, к-рый синтезируют пропусканием СО в р а с т в о р м е т и л а т а н а т р и я в С Н О Н п р и 80° и 30 атм*. 2 Q 8 х 3 8 S СО + СН.ОН — * НС ^ О NH, • НС О // NH, Метилольные п р о и з в о д н ы е в т о р и ч н ы х а м и н о в я в л я ­ ются промежуточными п р о д у к т а м и Манниха реакции. ф. легко реагирует с с о л я м и а м м о н и я , а м и д а м и , ами­ нокислотами и т. д . ; р е а к ц и ю Ф. с N H C 1 и с п о л ь з у ю т в пром-сти д л я п о л у ч е н и я м е т и л а м и н а : 4 ОСН, 3 Ф. л е г к о г и д р о л и з у е т с я , д а в а я м у р а в ь и н у ю к - т у и N H ; а л к о г о л и з Ф. п р и в о д и т к э ф и р а м м у р а в ь и н о й к-ты, д е г и д р а т а ц и я — к с и н и л ь н о й к-те: CO + N H , 200°, 150—200 атм 2CH 0 + NH C1 — G H N H - H G l + H C O O H 2 4 s 2 о НС V Н О а С мочевиной в щ е л о ч н о й среде Ф. о б р а з у е т моно- и ди-метилольные производные, поликонденсацией к-рых получают смоли мочевино-формальдегидные, а из меламина и Ф.— смолы меламино-формальдегидные; из Ф. и к а з е и н а п р о и з в о д я т подобный р о г у м а т е р и а л галалит (см. Пластики белковые). С ф е н о л а м и в п р и ­ сутствии кислот и л и о с н о в а н и й Ф. к о н д е н с и р у е т с я с образованием о- и га-метилольных производных, к-рые далее п р е в р а щ а ю т с я в смолы феноло-формалъЬегидные и п л а с т и к и н а и х основе. П р о д у к т ы к о н д е н ­ сации Ф. с фенол- и н а ф т а л и н с у л ь ф о к и с л о т а м и и с ­ пользуют к а к д у б и л ь н ы е вещества ( н е р а д о л и др.). В присутствии и з в е с т и Ф. к о н д е н с и р у е т с я в по­ лно кеиальдегиды (вплоть до г е к с о з ) : HCN NH 2 l Ф. и с п о л ь з у ю т к а к р а с т в о р и т е л ь , с м я г ч и т е л ь д л я б у м а г и и д р . , входит в состав б а л ь з а м и р у ю щ и х м а з е й . И з з а м е щ е н н ы х Ф. п р а к т и ч . з н а ч е н и е имеют N , N - d u метилформамид — прекрасный растворитель для б о л ь ш о г о ч и с л а н е о р г а н и ч . и о р г а н и ч . соединений, и N - ф е н и л ф о р м а м и д C H N H C H O (т. п л . 4 8 — 5 0 ° , т. к и п . 271°), п р и м е н я е м ы й к а к местный анестетик и анальгетик. e 5 Лит.: В а й с б е р г е р А, [и д р . ] , Органические рас­ творители, пер. с англ., М., 1958, с. 434—36. J3. Н. Фросин. сн о 2 сн о 2 2СН О—+ НОСН СНО г ли к о ле вы й альдегид а 2 • НОСН,СН<ОН)СНО г л ице рин овый альдегид —• С Н 0« в 1 2 • Ф О Р М И А Т Ы — с о л и и эфиры муравьиной кислоты. Наибольшее применение находит натриевая соль м у р а в ь и н о й к-ты, к - р у ю п о л у ч а ю т в пром-сти по схеме: СО + NaOH 100—150° J * НС 5—10 атм о С НС1Ф. о б р а з у е т а , а&-дихлорметиловый эфир — п р о ­ межуточный п р о д у к т Блана реакции (хлорметилирования). Д л я Ф. х а р а к т е р н о т а к ж е присоединение к ненасыщенным с в я з я м . Т а к , в п р и с у т с т в и и с и л ь н ы х кислот он дает с о л е ф и н а м и 1,3-дигликоли и метадиокеаны (см. Принса реакция), н а р е а к ц и и Ф. с изобутиленом о с н о в а н один из способов п о л у ч е н и я изо­ прена. К о н д е н с а ц и я Ф. с а ц е т и л е н о м м о ж е т быть использована д л я синтеза пропаргилового спирта и 1,4-бутиндиола (см. Бутиндиолы). Из Ф. и к е т е н а в пром-сти п о л у ч а ю т fi-пропиолактон. К р о м е п е р е ч и с л е н н о г о , Ф. п р и м е н я ю т д л я син­ теза многих л е к а р с т в е н н ы х веществ и к р а с и т е л е й , для д у б л е н и я к о ж и , к а к д е з и н ф и ц и р у ю щ е е , антисептич, и д е з о д о р и р у ю щ е е средство. Ф. токсичен; п р е д е л ь н о д о п у с т и м а я его к о н ц е н т р а ­ ция в в о з д у х е 0,001 мг/л. Д л я и д е н т и ф и к а ц и и Ф. используют: ф о р м а л ь д и м е д о н , т. п л . 191°; ф е н и л гидразон Ф . , т. п л . 145°; 2 , 4 - д и н и т р о ф е н и л г и д р а з о и , т. п л . 167°; с е м и к а р б а з о н , т. п л . 169° (с р а з л , ) ; метилаль, т. к и п . 42,3 . Д л я к а ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я ONa З н а ч и т е л ь н о е к о л и ч е с т в о этой соли о б р а з у е т с я по­ бочно в н е к - р ы х п р о и з - в а х ( н а п р . , п е н т а э р и т р и т а ) ; ф о р м и а т н а т р и я ш и р о к о п р и м е н я ю т в произ-ве щаве¬ л е в о й к - т ы : 2HCOONa ( C O O N a ) + H , при дубле­ н и и и д р . Ф о р м и а т меди в виде в о д н о а м м и а ч н о г о р-ра и с п о л ь з у ю т д л я очистки г а з о в ы х смесей от СО. И з эфиров м у р а в ь и н о й к-ты н а и б о л ь ш е е значение имеют м е т и л о в ы й и э т и л о в ы й , п о л у ч а е м ы е в пром-сти непосредственно из СО и соответствующего спирта: 2 2 CO + R O H RONa J • НС о OR Эти эфиры и с п о л ь з у ю т к а к р а с т в о р и т е л и , фумиганты, в о р г а н и ч , с и н т е з а х ( м е т и л о в ы й , н а п р . , в произ-ве формамида, этиловый — в синтезе в и т а м и н а В ) в п а р ф ю м е р и и и т. д. К Ф. относят т а к ж е эфиры о р т о м у р а в ь и н о й к и с л о т ы (см. Ортоафиры). х # В. Н. Фросин.