* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

453 ФЛАВОПРОТЕЙДЫ — ФЛАВОПУРПУРИН дикалом И АНТРАПУРПУРИН 454 Наиболее часто в с т р е ч а ю щ е е с я п о л о ж е н и е (5 и 7) ддроксилов в к о л ь ц е «А» с о г л а с у е т с я с а ц е т а т н о й теорией образования э т о г о к о л ь ц а . Лит.: V e n k a t a r a m a n К . , в кн.: Fortschritte der C e i organischer Naturstoffe. Hrsg. L . ZecHmeister, Bd 17, h me W., 1959, S. 1; G e i s s m a n T . A . [ed.], The chemistry of flavonoid compounds, [N. Y . ] , 1962. H. С Вульфсон. ФАД—Н: Г - S - S - T L-ФАД-J"* НАД Н, I - SH S - I I - ФАД-Н I ФЛАВОПРОТЕЙДЫ — с л о ж н ы е белки, фермен­ та, в состав к-рых в к а ч е с т в е простетической группы входят флавиннуклеотиды (см. Флаеиноеые кофермен­ ты), являющиеся п р о и з в о д н ы м и в и т а м и н а В , и л и рибофлавина. В состав б о л ь ш и н с т в а Ф . в х о д и т ф л а винадениндинуклеотид ( Ф А Д ) и в г о р а з д о б о л е е р е д ­ ких случаях — З ш а в и н м о н о н у к л е о т и д ( Ф М Н ) . Ф л а ­ виннуклеотиды с в я з а н ы с а п о ф е р м е н т о м в е с ь м а п р о ч ­ но; константа д и с с о ц и а ц и и д л я б о л ь ш и н с т в а Ф . составляет Ю — 1 0 ~ М. В о с у щ е с т в л е н и и с в я з и простетич. группы Ф . с а п о ф е р м е н т о м , п о - в и д и м о м у , принимает участие N H - г р у п п а в п о л о ж е н и и 3 и з о а л локсазинового к о л ь ц а р и б о ф л а в и н а . В состав многих Ф . в х о д я т т а к ж е к о м п л е к с н о с в я шные металлы, н а п р . Fe, С и , М о , в с в я з и с чем э т и ферменты н а з . м е т а л л о ф л а в о п р о т е и д а м и (см. Метал АО протеиды). Атомы железа могут входить в состав Ф . в виде г е м а , н а п р . в г е м о ф л а в о нротеидах. Большинство Ф . в о к и с л е н н о м с о с т о я н и и о к р а ш е н о в желтый цвет и и м е е т х а р а к т е р н ы е п о л о с ы п о г л о ­ щении в области 350— 380 ммк и 450—460 ммк. П р и ­ сутствие металлов м о ж е т с у щ е с т в е н н о и з м е н я т ь с п е к т р Ф. Так, н а п р . , д е г и д р о г е н а з а б у т и р и л к о ф е р м е н т а А окрашена в т е м н о - з е л е н ы й ц в е т и имеет м а к с и м у м поглощения п р и 630 ммк, что в ы з в а н о п р и с у т с т в и е м Си ; в в о с с т а н о в л е н н о м с о с т о я н и и Ф . б е с ц в е т н ы . В основе м е х а н и з м а ф е р м е н т а т и в н о г о д е й с т в и я Ф . лежит способность к о б р а т и м ы м о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а ­ новительным п р е в р а щ е н и я м . О к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о ­ вительный п о т е н ц и а л (E ) Ф . о п р е д е л я е т с я п р и с у т ­ ствием ф л а в и н н у к л е о т и д о в , а т а к ж е п р и р о д о й м е т а л л а и строением б е л к о в о й ч а с т и Ф . Т а к , н а п р . , E с в о ­ бодных ф л а в и н н у к л е о т и д о в с о с т а в л я е т —0,18 в, Е ксантиноксидазы — Ф . , с о д е р ж а щ и й М о , —0,35 e E дегидрогеназы б у т и р и л к о ф е р м е н т а А + 0 , 1 8 7 в. 2 - 7 9 2+ Q Q t Q О т д е л ь н ы е Ф . о т л и ч а ю т с я д р у г от д р у г а с у б с т р а т ­ ной специфичностью. Ф. присутствуют во всех живот­ ных и растительных тканях, а также в микроорга­ низмах. Наиболее важную группу образуют Ф., осуществ­ л я ю щ и е п е р е н о с э л е к т р о н о в от никотинамиднуклеотидных коферментов к цитохромам. К их числу относятся Н А Д • Н : цитохром с — оксидоредуктаза ( ш и ф р 1.6.2.1) и Н А Д Ф - Н : ц и т о х р о м с — о к с и д о р е ­ д у к т а з а ( ш и ф р 1.6.2.3). Д р у г у ю группу образуют Ф., взаимодействующие непосредственно с окисляемым субстратом. Важней­ ш и м и ферментами этой группы я в л я ю т с я сукцинатдегидрогеназа, катализирующая окисление янтарной к - т ы в цикле трикарбоновых кислот, а также ацилк о ф е р м е н т А - д е г и д р о г е н а з а ( ш и ф р 1.3.2.2), п р и н и ­ м а ю щ а я у ч а с т и е в о к и с л е н и и ж и р н ы х к - т (см. Жиры). Перечисленные Ф. играют важную роль в процессах окисления биологического и окислительного фосфорилирования. К Ф . относятся т а к ж е оксидоредуктазы, осущест­ вляющие перенос водорода и электронов от о к и с л я ­ емых субстратов непосредственно на м о л е к у л я р н ы й 0 с образованием Н 0 , к а к , напр., ксантиноксидаза, г л ю к о з о о к с и д а з а (см. Нотатин), а также оксидазы D - и L - а м и н о к и с л о т ( ш и ф р 1.4.3.3 и 1.4.3.2). Особую г р у п п у составляют Ф . , к а т а л и з и р у ю щ и е окислительно-восстановительные реакции, связанные с биосинтезом р я д а соединений. К их числу относится г л у т а т и о н р е д у к т а з а ( ш и ф р 1.6.4.2), к а т а л и з и р у ю щ а я восстановление S—S-глутатиона путем переноса на него в о д о р о д а от Н А Д Ф * Н в S H - г л у т а т и о н , а т а к ж е д и г и д р о ф о л я т д е г и д р о г е н а з а ( ш и ф р 1.5.1.4) и т е т р а г и д р о ф о л я т д е г и д р о г е н а з а ( ш и ф р 1.5.1.3), к а т а л и з и ­ рующие образование гидрированных коферментных ф о р м фолиевой кислоты. 2 2 2 2 2 2 Ф., число к - р ы х с о с т а в л я е т более 10, я в л я ю т с я оксидоредуктазами. В этих р е а к ц и я х компоненты простетич. г р у п п ы Ф . п р и н и м а ю т н е п о с р е д с т в е н н о е участие в м е х а н и з м е к а т а л и з а , о с у щ е с т в л я я п е р е н о с электронов от о к и с л я е м о г о в е щ е с т в а ( д о н о р а и л и с у б ­ страта) к в о с с т а н а в л и в а е м о м у а к ц е п т о р у и п о д в е р ­ гаясь в ходе этих п р е в р а щ е н и й о б р а т и м о м у восста­ новлению и о к и с л е н и ю . В н у т р е н н и й м е х а н и з м этого переноса м о ж е т с о с т о я т ь в о б р а т и м о м п р и с о е д и н е н и и двух атомов в о д о р о д а , о т щ е п л я е м ы х от о к и с л я е м о г о субстрата, к а т о м а м а з о т а в п о л о ж е н и и 1 и 10 и з о аллоксазинового к о л ь ц а Ф А Д и л и Ф М Н , к-рые п р и этом п е р е х о д я т в в о с с т а н о в л е н н у ю ф о р м у : Ф А Д - Н или Ф М Н * Н (см. Оксидоредуктазы), окисляемую за­ тем путем п е р е н о с а э л е к т р о н о в н а в о с с т а н а в л и в а е м ы й акцептор. В о с у щ е с т в л е н и и этого э т а п а п е р е н о с а электронов от в о с с т а н о в л е н н о г о флавиннуклеотида к акцептору п р и н и м а ю т у ч а с т и е в х о д я щ и е в состав простетич. г р у п п ы Ф . и о н ы м е т а л л о в . В о с с т а н о в л е н и е ряда Ф . , в с о с т а в а к т и в н о г о ц е н т р а к - р ы х , п о м и м о ФАД, в х о д и т д и с у л ь ф и д н а я г р у п п а б е л к а , к а к э т о , напр., имеет место в д е г и д р о г е н а з е липоевой кислоты, включает п р о м е ж у т о ч н о е о б р а з о в а н и е семихинона Ф А Д - Н п у т е м п е р е н о с а н а н е г о о д н о г о э л е к т р о н а от Н А Д - Н . В т о р о й э л е к т р о н п е р е н о с и т с я п р и этом н а дисульфидную с в я з ь , к - р а я в о с с т а н а в л и в а е т с я д о 2 2 2 Лит.: М а л е р Г., Металлофлавопротеины и перенос элект­ ронов, в кн.: Современные проблемы биохимии, М., 1957, с. 319; М и х л и н Д . М., Биохимия клеточного дыхания, М., 1960; Н е й л а н д с Д ж . , Ш т у м п ф П . , Очерки по химии ферментов, пер. с англ., М . , 1958; Белки, под р е д . Г. Нейрата, К . Бейл-и, т. 3, Ч. 2, М., 1959, с. 166. В. В. Спиричев. ФЛАВОПУРПУРИН И АНТРАПУРПУРИН — SH-группы и с в о б о д н о г о р а д и к а л а —S, с т а б и л и з и ­ руемого з а счет в з а и м о д е й с т в и я со с в о б о д н ы м и р а ­ 15* (1,2,6 — т р и о к с и а н т р а х и н о н ) , а н т р а п у р п у р и н ( и з о п у р п у р и н 1,2,7О ОН триоксиантрахинон) Cx H 0 , ^ • ^ J ^ ^ L / O H м о л . в . 256,20. Ф л а в о п у р п у р и н „ _lL и Т Я (Ф*) — ж е л т ы е и г л ы , т. п л . > 3 3 0 ° , т. к и п . 430° (с р а з л . ) И с у б л и м и р у е т с я в ы ш е 160 ; рас¬ ° творим в спирте, СеН , частич­ но растворим в эфире, раствор в щелочи фиолетовый, в конц. H S 0 — красно-фиолетовый; триметиловый э ф и р Ф . — ж е л т ы е и г л ы , т. п л . 2 2 5 — 2 2 6 ° , т р и а ц е т а т Ф . , т. п л . 2 0 2 — 2 0 3 ° . А н т р а п у р п у р и н (А.) — о р а н ж е ­ вые и г л ы и з с п и р т а , т. п л . 369 , т. к и п . 462° (с р а з л . ) , с у б л и м и р у е т с я п р и 170°. Р а с т в о р и м в г о р я ч е м спирте,, горячей С Н С О О Н , горячем СНС1 , частично раство­ рим в эфире, нерастворим в СвН . Р-р в щелочах фио­ летовый, в конц. H S0 красновато-коричневый. Т р и м е т и л о в ы й э ф и р А . — ж е л т ы е и г л ы и з с п и р т а , т. п л . 201°, т р и а ц е т а т А . — б л е д н о - ж е л т ы е чешуйки из С Н С О О Н , т. п л . 2 2 6 — 2 2 8 ° . Ф . п о л у ч а ю т о к и с л и ­ тельным щелочным плавлением 2,6-дисульфокислоты антрахинона и л и 2,6-дибромантрахинона; А. полу­ чают аналогично из 2,7-дисульфокислоты антрахинона и л и из 2,7-дибромантрахинона. Ф. и А. образуют комплексы (лаки) с солями алюминия и других ме­ таллов и находят нек-рое применение д л я к р а ш е н и я 4 s 5 n 6 2 4 3 3 в 2 4 3 флавопурпурин