* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

401 ФЕНОПЛАСТЫ 402 Выделение фенолов и з Ф . м . П р о и з в о д я т о б р а б о т к о й последних водными р - р а м и щ е л о ч е й ; о б р а з у ю щ и е с я при этом феноляты о с т а ю т с я в в о д н о м р - р е . Обесфенолеиное масло х о р о ш о о т д е л я е т с я от в о д н о г о р - р а фено­ лятов. При обесфеноливании Ф . м. 8 — 1 2 % - н ы м р - р о м NaOH в полученном ф е н о л я т н о м р - р е с о д е р ж и т с я не более 0,6—0,8% п р и м е с е й . О б е с ф е н о л и в а н и е о б ы ч н о производят в п р о т и в о т о ч н ы х э к с т р а к ц и о н н ы х к о л о н пах при 50° (и в ы ш е ) , чтобы и с к л ю ч и т ь в о з м о ж н о с т ь выпадания к р и с т а л л о в н а ф т а л и н а . Остаточное с о д е р ­ жание фенолов в о б е с ф е н о л е н н о м м а с л е с о с т а в л я е т 0,7—1,0%. В ф е н о л я т а х , о т д е л е н н ы х от обесфеноленпого масла, р а с т в о р е н ы н е й т р а л ь н ы е м а с л а и о р г а н и ч . основания, к-рые н е о б х о д и м о у д а л и т ь д о в ы д е л е н и я фенолов. Очистку ф е н о л я т о в п р о и з в о д я т п р о д у в к о й и х острым паром. Очищенные от п р и м е с е й ф е н о л я т ы р а з ­ лагают углекислым г а з о м . Р а з л о ж е н и е ф е н о л я т о в проводят в с к р у б б е р а х н е п р е р ы в н о г о д е й с т в и я , з а ­ полненных к е р а м и ч . к о л ь ц а м и . П р о ц е с с ведут п р и 60—70°, чтобы и с к л ю ч и т ь в о з м о ж н о с т ь в ы п а д е н и я в осадок бикарбоната н а т р и я . З а к л ю ч и т е л ь н о й т е х н о ­ логич.-операцией п о л у ч е н и я ф е н о л о в я в л я е т с я р е к т и ­ фикация на у с т а н о в к а х н е п р е р ы в н о г о д е й с т в и я п о д вакуумом (500—600 мм рт.ст.). П р и этом с ы р ы е фе­ нолы обычно д е л я т н а с л е д . ф р а к ц и и : л е г к у ю — фенольную, о р т о к р е з о л ь н у ю ; д и к р е з о л ь н у ю (мета- и паракрезольную), к с и л е н о л ь н у ю и к у б о в ы е о с т а т к и . Темп-рные пределы отбора ф р а к ц и й з а в и с я т от у с л о в и й перегонки ( в а к у у м а ) и з а д а н н о й степени четкости р а з ­ деления компонентов. Ф. м., п о л у ч а е м ы е п р и д и с т и л л я ц и и т о р ф я н о й , буроугольной, с л а н ц е в о й и к а м е н н о у г о л ь н о й п е р в и ч ­ ных смол, з н а ч и т е л ь н о о т л и ч а ю т с я п о х и м и ч . с о с т а в у от Ф. м. к а м е н н о у г о л ь н о й к о к с о в о й с м о л ы . Н е й т р а л ь ­ ные компоненты Ф . м. п е р в и ч н ы х с м о л не с о д е р ж а т высших гомологов б е н з о л а , а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д ы представлены м н о г о к о л ь ч а т ы м и -соединениями с бо­ ковыми ц е п я м и ; х а р а к т е р н о н а л и ч и е о л е ф и н о в , дости­ гающее в н е к - р ы х с л у ч а я х 35—40%, и п а р а ф и н о в ы х углеводородов (20—30%). В составе н е й т р а л ь н ы х к и с ­ лородных с о е д и н е н и й и м е ю т с я а л ь д е г и д ы , к е т о н ы и спирты. Р а з л и ч и е в составе к и с л ы х с о е д и н е н и й п р о я в ­ ляется в п р и с у т с т в и и м е т и л о в ы х э ф и р о в ф е н о л о в , а также многоатомных ф е н о л о в и к а р б о н о в ы х к и с л о т (от валериановой до п е л а р г о н о в о й ) . Выделение ф е н о л о в и з Ф . м. п е р в и ч н ы х смол п р о и з ­ водится п р и м е р н о п о той ж е т е х н о л о г и и , что и д л я Ф. м. коксовой с м о л ы . Н е й т р а л ь н ы е м а с л а , п о л у ч а ю ­ щиеся в процессе в ы д е л е н и я ф е н о л о в , и с п о л ь з у ю т с я как форсуночное т о п л и в о , д л я п р о и з - в а э м у л ь с о л о в (охлаждающие э м у л ь с и и ) и д р . О т б о р Ф . м. п р и дис­ тилляции п е р в и ч н ы х с м о л п р о и з в о д я т в р я д е с л у ч а е в пе до 210°, а в более ш и р о к и х п р е д е л а х (170—280°) с целью непосредственного и с п о л ь з о в а н и я Ф . м. д л я произ-ва креолина и др. целей. Лит.: Б р о н Я . А . , Переработка каменноугольной смолы, М. 1963; Л и т в и н е н к о М. С , Н о с а л е в и ч И. М., Хпмические продукты коксования д л я производства полимер­ ных материалов, Харьков, 1962; Г о ф т м а н М . В . , Приклад­ ная химия твердого топлива, М., 1963. А. М. Иунин. ( Ф Е Н О П Л А С Т Ы — пластические массы на основе термореактивных ф е н о л о - а л ь д е г и д н ы х н о в о л а ч н ы х и л и резольных с м о л . Т е х н о л о г и ч . п р о ц е с с ы п о л у ч е н и я Ф . и изделий и з н и х п р о с т ы , не т р е б у ю т с л о ж н о г о о б о р у д о ­ вания. И з д е л и я и п о к р ы т и я и з Ф . о б л а д а ю т х о р о ш е й прочностью, т е п л о - и м о р о з о с т о й к о с т ь ю ( т е р м о с т а б и л ь иостью), а т м о с ф е р о с т о й к о с т ь ю в л ю б ы х к л и м а т и ч . условиях, в ы с о к и м и д и э л е к т р и ч . с в о й с т в а м и , а т а к ж е стойкостью к в о д е , о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я м , р - р а м к - т и солей. Ф и з и к о - м е х а н и ч . с в о й с т в а Ф . п о ч т и н е и з м е ­ няются п р и м н о г о л е т н е й э к с п л у а т а ц и и . Технич. ф е н о л о - а л ь д е г и д н ы е с м о л ы п о л у ч а ю т к о н ­ денсацией ф е н о л а , к р е з о л о в и л и к с и л е н о л о в , а т а к ж е их смесей с ф о р м а л и н о м ( 3 7 % - н ы м в о д н ы м р - р о м , формальдегида) в аппаратах периодич. действия, снаб­ женных паровой рубашкой, холодильником и мешал­ кой, и л и в аппаратах непрерывного действия. При получении н о в о л а ч н ы х смол (см. Смолы феноло-формалъдегидные) н а 100 в е с . ч . фенола з а г р у ж а ю т 26—29 в е с . ч. ф о р м а л ь д е г и д а . В к а ч е с т в е катализатора применяют к-ты — соляную, щавелевую и д р . П р и конденсации выделяется тепло в количестве ок. 150 ккал н а 1 кг п р о р е а г и р о в а в ш е г о ф е н о л а , причем основная часть тепла выделяется в начальный п е р и о д р е а к ц и и . П р о ц е с с п р о в о д я т п р и к и п е н и и смеси (94—98°) в течение 1,5—2 ч а с . до п о л у ч е н и я в о д н о й э м у л ь с и и с м о л ы с п л о т н . 1,17—1,20. П о о к о н ч а н и и к и п е н и я из смолы отгоняют под вакуумом и л и п р и ат­ мосферном д а в л е н и и в о д у , с о д е р ж а в ш у ю с я в форма­ лине и выделившуюся п р и реакции, до получения п р о з р а ч н о й с м о л ы ; о х л а ж д е н н а я п р о б а т а к о й смолы д о л ж н а и м е т ь т е м п - р у к а п л е п а д е н и я п о Уббелоде 90— 140°. Г о р я ч у ю с м о л у с л и в а ю т и з а п п а р а т а , о х л а ж д а ю т и у п а к о в ы в а ю т . О т о г н а н н а я вода (0,5—0,7 кг н а 1 кг з а г р у ж е н н о г о ф е н о л а ) с о д е р ж и т 2—5% фенола и ф о р м ­ альдегида, 7—11% метилового спирта и катализатор; п е р е д с п у с к о м в р е к и она д о л ж н а б ы т ь о ч и щ е н а от указанных примесей. Н о в о л а ч н ы е смолы х р у п к и , п р о з р а ч н ы , п л а в я т с я в ы ш е 1 0 0 ° , м о л . в . 600—1000, к о к с о в о е ч и с л о 25—30, с к о р о с т ь ж е л а т и н и з а ц и и 1—2 м и н . п р и 150° в смеси с 10% у р о т р о п и н а . П р и к о н д е н с а ц и и фенола и ф о р м а л ь ­ дегида в п р и с у т с т в и и н е к - р ы х с о л е й и о к и с е й д в у х в а ­ лентных металлов ( Z n , M g и др.) п р и р Н = 4 — 7 образуются новолачные смолы, в к-рых СН -группы р а с п о л о ж е н ы п р е и м . в о, о & - п о л о ж е н и я х п о о т н о ш е н и ю к ОН-группам ( н о в о л а к и р е г у л я р н о й с т р у к т у р ы , и л и о р т о н о в о л а к и ) . Основное назначение новолачных смол — связую­ щие при изготовлении прессовочных порошков. Тонкои з м е л ь ч е н н у ю смесь с м о л ы и у р о т р о п и н а ( п у л ь в е р б а келит) применяют к а к связующее п р и получении аб­ р а з и в н ы х изделий и песчано-смоляных оболочковых форм д л я л и т ь я ч е р н ы х и ц в е т н ы х м е т а л л о в . Н о в о л а ч н а я с м о л а «идитол» и с п о л ь з у е т с я п р и и з г о т о в л е н и и л а к о в , мастик, грунтов. Этерификацией новолаков п р и 180—190° к а н и ф о л ь ю и л и ж е к о н д е н с а ц и е й па л к и л з а м е щ е н н ы х фенола ( н а п р . , ге-трет-бутилфенола) и формальдегида в присутствии щелочных катали­ з а т о р о в п о л у ч а ю т с м о л ы , р а с т в о р и м ы е в б е н з о л е и сов­ мещающиеся с различными непредельными маслами (льняным, тунговым и др.). Технические р е з о л ь н ы е с м о л ы изготов­ л я ю т в т а к и х ж е а п п а р а т а х , к а к и н о в о л а ч н ы е , и вы­ пускают различных типов — водноэмульсионные, во­ дорастворимые лаковые и твердые. П р и резольной к о н д е н с а ц и и в ы д е л я е т с я о к . 80 ккал т е п л а н а 1 кг прореагировавшего фенола. В о д н о з м у я ь с и о н н ы е и в о д о р а с т в о р и м ы е смолы с и н ­ тезируют п р и 50—90° с катализатором NaOH ( 1 — 1,5%), в в о д я н а 100 вес. ч. ф е н о л а 37—44 вес. ч. ф о р м ­ альдегида; о конце процесса судят по содержанию с у х о г о о с т а т к а (не менее 5 0 % ) , с к о р о с т и ж е л а т и н и з а ­ ц и и н а п л и т к е (90—120 с е к . п р и 150°) и л и в я з к о с т и с м о л ы (300—500 спуаз). П р и и з г о т о в л е н и и водноэ м у л ь с и о н н ы х смол о б р а з у е т с я н а д с м о л ь н а я в о д а , к - р у ю у д а л я ю т п о д с у ш к о й и л и с л и в а ю т п о с л е отстаи­ в а н и я . Смола с о д е р ж и т : 50—70% с у х о г о о с т а т к а , 1-г 1,5% щ е л о ч и , 4 — 2 1 % с в о б о д н о г о ф е н о л а . В о д о р а с т ­ в о р и м ы е и в о д н о э м у л ь с и о н н ы е смолы н е с т а б и л ь н ы и п р и х р а н е н и и п р и 15—20° в течение 3—4 м е с я ц е в п е ­ р е х о д я т в н е р а с т в о р и м о е с о с т о я н и е . Д о б а в л е н и е 5— 12% а ц е т о н а и л и с п и р т а ( э т и л о в о г о и л и м е т и л о в о г о ) , а т а к ж е п о н и ж е н и е темп-ры х р а н е н и я д о — 5 ° п о з в о л я ­ ю т ув^гинить с р о к х р а н е н и я д о 6—8 м е с я ц е в . Л а к о в ы е с м о л ы п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й фенола (100 в е с . ч.) и ф о р м а л ь д е г и д а (37 в е с . ч.) с к а т а л и з а т о + + + + 2