* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

381 ФЕЛИНГА РЕАКТИВ — ФЕНАЗИН 382 витой поверхностью и п р и отсутствии и з о м о р ф и з м а , радиоэлемент переходит в твердую ф а з у в том с л у ч а е , если с анионом твердой ф а з ы он образует т р у д н о р а с т ­ воримое соединение и з а р я д и о н а р а д и о э л е м е н т а имеет знак, противоположный з н а к у п о в е р х н о с т и твердой фазы. Правило носит к а ч е с т в е н н ы й х а р а к т е р и охва­ тывает процессы первичной и в т о р и ч н о й а д с о р б ц и и , различающиеся своими м е х а н и з м а м и . Д л я процессов первичной абсорбции с п р а в е д л и в о с ф о р м у л и р о в а н н о е ранее п р а в и л о Ф а я н с а — П а н е т а, к-рое утверждает, что р а д и о а к т и в н ы й элемент в форме к а ­ тиона тем сильнее а д с о р б и р у е т с я в ы д е л я ю щ и м с я и л и заранее образованным осадком, чем меньше р а с т в о р и ­ мо соединение, к-рое образует р а д и о э л е м е н т с а н и о ­ ном осадка. П р и у с л о в и и в ы д е л е н и я твердой ф а з ы в виде хорошо о б р а з о в а н н ы х к р и с т а л л о в с относительно мало развитой п о в е р х н о с т ь ю р а д и о э л е м е н т перехо­ дит в твердую ф а з у в с л у ч а е , если он у ч а с т в у е т в по­ строении к р и с т а л л и ч . р е ш е т к и м а к р о к о м п о н е н т а (см. Хлопина закон). Лит.: Х а и О., Прикладная радиохимия, М . — Л . , 1947; Радиохимии и химии ядерных процессов, под ред. А. Н. Мурина [и др.], Л . , 1960; С т а р и к И. Е . , Основы радиохи­ мии, М.—Л., 1959. Е. Н. Синотова. Ф. широко распространены в природе и встречаются в составе р а з л и ч н ы х э ф и р н ы х м а с е л . а - Ф . п о л у ч а ю т ф р а к ц и о н н о й р е к т и ф и к а ц и е й масел ( э в к а л и п т о в о г о , г о р ь к о г о ф е н х е л я ) , а р - Ф , — с к и п и д а р а п и х т ы сибир­ ской и д р . Ф . п о к а не в ы р а б а т ы в а ю т в п р о м ы ш л е н н о м масштабе. Лит.: B e r r y P. A . , J . Proc. Australian Chem. Inst., 1947, 14, Ni 9, 387; В a p д ы ш e в И. И., Л и в ш и ц Р. И . , Ж . прикл. химии, 1953, 26, jsft 12, 1304. См. также лит. при ст. Терпены. И. И. Бардышев. Ф Е Н А Д О Н (метадон, а д а н о н , д о л а м и д , х л о р г и д р а т 6-диметиламино-4,4-дифенилгептан-3-она), мол, в. 345,92 — белый к р и с т а л л и ч . п о р о ш о к без з а п а х а , растворим в воде, спирте, хлороформе, нерастворим в эфире. .CH,CH(CH,)N(CH ), |c H») l e 2 t >СОС Н, 2 НС1 ФЕЛИНГА Р Е А К Т И В — р е а к т и в н а а л ь д е г и д ы и восстанавливающие с а х а р а ; смесь р а в н ы х объемов 7%-ного р-ра C u S 0 и 3 4 , 6 % - н о г о т а р т р а т а к а л и я иатрия в 10%-ном р-ре N a O H . Ф . р . п р и м е н я ю т д л я определения альдегидов и м о н о с а х а р и д о в . Р е а к ц и ю проводят, н а г р е в а я р е а к т и в (ок. 5 мл) с и с п ы т у е м ы м образцом (10—50 мг) н а к и п я щ е й в о д я н о й бане не­ сколько минут. П р и п о л о ж и т е л ь н о й р е а к ц и и п о я в ­ ляется ж е л т о - о р а н ж е в о е , к р а с н о е , а и н о г д а зеленое окрашивание (или о с а ж д а е т с я з а к и с ь меди). Схема­ тически механизм р е а к ц и и м о ж н о п р е д с т а в и т ь след. ур-нием: 4 При добавлении A g N O к подкисленному H N 0 р-ру Ф . в ы п а д а е т б е л ы й т в о р о ж и с т ы й осадок, р а с т в о р и м ы й в водном N H . К о л и ч е с т в е н н о Ф . о п р е д е л я ю т весовым методом после н е й т р а л и з а ц и и N H и в ы д е л е н и я осно­ в а н и я с т . п л . 76—78°. Основание Ф . может быть по­ л у ч е н о к о н д е н с а ц и е й д и ф е н и л а ц е т о н и т р и л а с 2-хлор-Здиметиламинопропаном и взаимодействием образовав­ шегося продукта с C H MgBr: a 3 3 3 2 6 (C H») CHCN f 2 e 5 a 2 СН,СНС1СИ^(СН,) 2 Я (C H ) C(CN)CH CH(CH,)N(CH ) a 2 C H,MgBr HCI ф. Ф . — один и з синтетич. з а м е н и т е л е й м о р ф и н а , ока­ з ы в а е т с и л ь н о е б о л е у т о л я ю щ е е действие; п р и м е н я ю т п р и я з в е н н о й болезни ж е л у д к а и д в е н а д ц а т и п е р с т н о й к и ш к и , х о л е ц и с т и т а х , с т е н о к а р д и и и пр>^ ь Лит.: М а г и д с о н О. Ю., Ф е д о с о-л^ЙгВ. М., Мед. пром-сть СССР, 1957, № 3. В.Т. Яшунспий. 2CU(OH) +RCHO — • 2 RCOOH+Cu 0+H 0 2 2 Положительную р е а к ц и ю д а ю т не т о л ь к о а л ь д о з ы , но и кетозы, к-рые в щелочной среде и з о м е р и з у ю т с я в альдозы. Г л и к у р о н о в ы е к-ты и озоны р е а г и р у ю т с Ф . р . иа холоду. Известно н е с к о л ь к о м о д и ф и к а ц и й Ф . р . : реактив Б е н е д и к т а , содержащий CuS0 , цитрат н а т р и я и N a C 0 ; р е а к т и в Б а р ф о е д а , ск-рым р е а к ц и я п р о в о д и т с я в р-ре у к с у с н о й к-ты и д р . Ф.р. применяют т а к ж е д л я к о л и ч е с т в е н н о г о определе­ ния восстанавливающих Сахаров. 4 2 3 Лит./ S t а п ё k J . [а. о . ] , The monosaccharides, Prague, 1963; The carbohydrates, ed. "W. Pigman, N . Y . , 1957. Л. И. Линевич. Ф Е Л Л А Н Д Р Е Н Ы C H , мол. в . 136,23. И з в е с т н ы два изомера Ф . , о т л и ч а ю щ и е с я п о л о ж е н и е м двойной связи: а - Ф . (л-ментадиен-1,5) (I) и р - Ф . [я-ментадиен-1 (7), 2] ( I I ) . Оба Ф . бес­ цветные ж и д к о с т и с п р и я т ­ ным своеобразным запа­ х о м , х о р о ш о растворимые в о р г а н и ч . н е п о л я р н ы х рас­ творителях и нераствориН,С^ ^СН мые в воде. Существуют в виде d-, 1- и dl-форм. II Быстро окисляются на воздухе, о б р а з у я при этом р а з л и ч н ы е к и с л о р о д н ы е продукты и п о л и м е р ы . П р и к и п я ч е н и и они л е г к о димеризуются; к а т а л и з а т о р ы к и с л о т н о г о т и п а и х лег­ ко изомеризуют (в основном в а-терпинен) и п о л и м е ризуют. 1 0 M 3 Фелландрены Т. кип., °С /760 мм 173—175 175—177 0,8324 0,8415 1,4724 1,4868 ±177,4 ° ± 19,0° Ф Е Н А З И Н ( д и б е и з о п и р а з и н , азофенйлен) C H N , м о л . в . 180,2 — ж е л т ы е и г л ы ; т. п л . ^ 7 0 — 1 7 1 ° (из у к с у с н о й к-ты), т. к и п . 3dft°>; х о р о ­ шо р а с т в о р и м в г о р я ч е м с п и р т е , х л о ­ р о ф о р м е , ацетоне, з н а ч и т е л ь т щ я д ф у д нёе — в х о л о д н о м спирте (1 : Щ^&фи»е. б е н з о л е , очень т р у д н о — в щ^е. е возгоняется, летуч с водяным п а р о м , обладает к р а т к о в р е м е н н о й фосфоресценцией. Э н е р г и я с о п р я ж е н и я (105 ккал/моль). УФ-спектр Ф-» ^макс- 250; 365 ммк, log е д . 5,1; 4,15; А , 230; 290 ммк. log е 4 , 1 ; 2,4, Ф . — слабое основание, рК 1,23; р а с т в о р я е т с я в к о н ц . с и л ь н ы х к и с л о т а х с образованием окрашенных феназиниевых солей, из к - р ы х вода о с а ж д а е т Ф . Д а е т м о л е к у л я р н ы е соеди­ н е н и я : с 1,3,5-тринитробензолом (1 : 1 ) , т . п л . 151 — 153°; п и р о к а т е х и н о м , т. п л . 184°; р е з о р ц и н о м , т. п л . 213,5°; г и д р о х и н о н о м , т. п л . 232° (с р а з л . ) и нитрофен о л а м и . Р е а к ц и и э л е к т р о ф и л ь н о г о з а м е щ е н и я Ф. проходят с большим трудом. При хлорировании Ф. в к и п я щ е м СС1 , с о д е р ж а щ е м в з в е с ь C H C O O N a , обра­ з у ю т с я 32% 1-хлор- Ф . и 25% 1,4-дихлор-Ф.; х л о р и ­ р о в а н и е в НС1 д а е т , кроме т о г о , 1,4,6-трихлор-, 1,4,6,9-тетрахлор-Ф. Сульфируется Ф. с большим т р у д о м . Н и т р о в а н и е H N 0 ( r i = l , 4 2 ) в избытке H S 0 дает 1-нитро-Ф. (15—20%). П р и действии окислителей ( Н 0 , н а д к и с л о т ) Ф . образует N , N & - д и о к и с ь (т. п л . 204°). В о с с т а н о в л е н и е Ф, г и д р о с у л ь ф и т о м н а т р и я , л и т и й а л ю м о г и д р и д о м и л и г и д р и р о в а н и е над Pd и л и Pt в п и р и д и н е п р и в о д и т к 9, 10-дигидро-Ф. Способ п о л у ч е н и я Ф . состоит в к о н д е н с а ц и и о-хинонов с а р о м а т и ч . о-диаминами: 1 2 8 2 I: М К С МЙН> м и н а 4 3 3 2 4 2 2 H N 2 а-Ф, Р-Ф. H„N