* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

375 ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ — ФАКТИС 3& 7 п р о я в л я ю т с я в о б р а з о в а н и и т . н а з . «шейки» (см. Де­ формация полимеров, Механические свойства полиме­ ров) и состоят в п р е о б р а з о в а н и и в с е х и л и ч а с т и с т у п е ­ ней надмолекулярной кристаллич. структуры поли­ м е р а . П р и этом в о з м о ж н а н е т о л ь к о р е к р и с т а л л и з а ц и я , приводящая к скачкообразному превращению изо­ тропного полимера в анизотропный (ориентированный) и л и а н и з о т р о п н о г о в а н и з о т р о п н ы й д р у г о й и л и той же структуры с повернутыми на 90° направлениями г л а в н ы х осей а н и з о т р о п и и , н о и п о л н о е п л а в л е н и е к р и с т а л л и ч . п о л и м е р а с п р е в р а щ е н и е м его в а м о р ф н ы й в ы с о к о э л а с т и ч . и л и с т е к л о о б р а з н ы й п о л и м е р (в з а ­ в и с и м о с т и от т о г о , п р о и с х о д и л о р а с т я ж е н и е п р и темп-ре более в ы с о к о й и л и более н и з к о й , чем темп-ра Стеклования ПОЛИМера). Г. Л. Слонимский. Ф А З О В Ы Й А Н А Л И З — раздел аналитич. химии, задача к-рого заключается в разделении и химич. а н а л и з е о т д е л ь н ы х ф а з гетерогенной Системы { н а п р . , металлич. сплава, руды, керамич. продукции, ш л а к а и т. д . ) . Ф . а. п р о т и в о п о с т а в л я е т с я обычному э л е м е н т ­ ному анализу и молекулярному анализу в гомогенных с и с т е м а х , а т а к ж е в е щ е с т в е н н о м у а н а л и з у (с к - р ы м его иногда п у т а ю т ) ; з а д а ч а п о с л е д н е г о — о п р е д е л е н и е конкретных соединений определенного элемента ( н а п р и м е р , о к и с и меди в р у д е ) н е з а в и с и м о от и х р а с ­ пределения в отдельных фазах (минералах). Ос­ н о в н о й о б л а с т ь ю п р и м е н е н и я Ф . а. в н а с т о я щ е е в р е м я является изучение распределения легирующих эле­ ментов в м н о г о ф а з н ы х с п л а в а х , а т а к ж е опреде­ ление зависимости количества, дисперсности и со­ с т а в а ф а з от т е р м и ч е с к о й и м е х а н и ч е с к о й обработ­ ки, вариаций химического состава, в л и я н и я добавок и п р о ч . К Ф . а. относится т а к ж е о п р е д е л е н и е к о л и ч е ­ с т в а и состава н е м е т а л л и ч . в к л ю ч е н и й в м е т а л л а х ( н а п р . , о к и с л о в , с у л ь ф и д о в , н и т р и д о в ) ; в ы д е л е н и е от­ д е л ь н ы х ф а з в с о с т о я н и и , свободном от в н у т р е н н и х н а п р я ж е н и й и когерентных связей с матрицей, к-рые иногда изменяют их структуру и свойства. Химич. Ф . а. ц е л е с о о б р а з н о п р и м е н я т ь совместно с д р у г и м и методами Ф . а.— м е т а л л о г р а ф и я . , р е н т г е н о с т р у к т у р н ы м и методами и з у ч е н и я ф и з и ч . свойств с п л а в о в (напр., магнитных, электропроводности, внутреннего т р е н и я ) . В с е н е х и м и ч . методы Ф . а. п о з в о л я ю т у с т а н а в ­ л и в а т ь п р и р о д у фаз в с п л а в е , с т е п е н ь д и с п е р с н о с т и , их п р и б л и з и т е л ь н о е к о л и ч е с т в о и л и ш ь р е д к о — сос­ т а в . Ф . а . дает с в е д е н и я о составе и к о л и ч е с т в е от­ д е л ь н ы х ф а з ; п р и этом м о ж н о у л о в и т ь ф а з у в т а ­ ких количествах, к-рые н е л ь з я определить дру­ гими методами. Ч а с т о поэтому п р и м е н я ю т в ы д е л е ­ ние н е к - р ы х ф а з и з с п л а в о в методами х и м и ч . Ф . а. д л я и х п о с л е д у ю щ е й р е н т г е н о г р а ф и ч е с к о й идентифи­ кации. Главная задача Ф.а.— разделение фаз. В рудном Ф . а. и Ф . а. д р у г и х н е м е т а л л и ч . м а т е р и а л о в ч а с т о , п о с л е р а з м е л ь ч е н и я исследуемой п р о б ы , и с п о л ь з у ю т р а з л и ч н ы е ф и з и ч . методы р а з д е л е н и я — н а п р . , п о п л о т н о с т и н а основе р а з л и ч и я м а г н и т н ы х и э л е к т р и ч . свойств. Г л а в н ы м ж е о б р а з о м в р у д н о м Ф . а. и в осо­ бенности в м е т а л л у р г и ч . Ф . а. п р и м е н я ю т х и м и ч . ме­ тоды и з б и р а т е л ь н о г о р а с т в о р е н и я , а в м е т а л л у р г и ч . Ф . а. п р е ж д е всего э л е к т р о х и м и ч . методы, о с н о в а н н ы е на селективном анодном растворении фаз сплава. Избирательное химич. и л и электрохимич. растворе­ н и е о т д е л ь н ы х ф а з системы м о ж е т о с н о в ы в а т ь с я л и б о на термодинамич., либо на кинетич. селективности п р и м е н я е м о г о метода ф а з о в о г о р а з д е л е н и я . Т е р м о д и ­ намич. селективность обусловлена резко различной т е р м о д и н а м и ч . устойчивостью р а з д е л я е м ы х ф а з в у с ­ л о в и я х а н а л и з а . В в о д н ы х р - р а х э л е к т р о л и т о в часто р е з к о о т л и ч а ю т с я п о своей т е р м о д и н а м и ч . у с т о й ч и в о ­ сти м а т р и ц а и з н е б л а г о р о д н о г о м е т а л л а и в к л ю ч е н н ы е в нее частички неметаллич. фаз. Н а термодинамич. с е л е к т и в н о с т и о с н о в а н ы , н а п р . , методы о п р е д е л е н и я о к и с и а л ю м и н и я в а л ю м и н и и и д в у о к и с и т и т а н а в ти­ т а н е п о с р е д с т в о м в о з д е й с т в и я к и с л о т а м и и л и хлори­ рования. Б о л е е р а с п р о с т р а н е н ы методы, о с н о в а н н ы е на кине­ т и ч . с е л е к т и в н о с т и , т. е. н а р а з л и ч и и в с к о р о с т я х ре­ а к ц и й р а з л и ч н ы х ф а з с п л а в а . К и н е т и ч . селективность чисто х и м и ч . п р о ц е с с а и с п о л ь з у е т с я , н а п р . , п р и выде­ л е н и и ц е м е н т и т а из ч у г у н а и л и с т а л и в р а з б . к-тах, п р и р а з д е л е н и и о т д е л ь н ы х к а р б и д н ы х ф а з , н а п р . це­ м е н т и т а и к а р б и д а в а н а д и я п о д в о з д е й с т в и е м смеси п е р г и д р о л я и этилового с п и р т а . Н о методы, основан* ные н а чисто х и м и ч . к и н е т и к е , н и к о г д а не дают впол­ не н а д е ж н ы х р е з у л ь т а т о в , т. к. п р и этом всегда либо т е р я е т с я ч а с т ь медленно р а с т в о р я ю щ е й с я ф а з ы , либо остается ч а с т ь быстро р а с т в о р я ю щ е й с я ф а з ы . Наиболее ш и р о к и е в о з м о ж н о с т и д л я р а з д е л е н и я ф а з в сплавах дает метод а н о д н о г о р а с т в о р е н и я , о с н о в а н н ы й на осо­ б е н н о с т я х э л е к т р о х и м и ч . к и н е т и к и (поляризации, пассивации, транспассивации). О с н о в н о й з а д а ч е й т е о р и и э л е к т р о х и м и ч . Ф . а. яв­ л я е т с я у с т а н о в л е н и е у с л о в и й , п р и к - р ы х р а з н и ц а меж­ д у п о т е н ц и а л а м и р а с т в о р е н и я р а з д е л я е м ы х ф а з стано­ в и т с я н а и б о л ь ш е й . Д л я р а з д е л е н и я б л и з к и х п о термо­ д и н а м и ч . с в о й с т в а м ф а з н е о б х о д и м а м а к с и м а л ь н о воз­ м о ж н а я степень п о л я р и з а ц и и . Это д о с т и г а е т с я при­ менением п о в ы ш е н н о й п л о т н о с т и т о к а и правильным п о д б о р о м а н и о н н о г о состава э л е к т р о л и т а . Д л я ме­ т а л л о в , р а с т в о р я ю щ и х с я в а к т и в н о м с о с т о я н и и , сте­ п е н ь анодной п о л я р и з а ц и и п о н и ж а е т с я в р я д у А п ~ > > А п ~ > А п ~ (где A n — а н и о н ) ; в н у т р и подгруппы а н и о н о в одной з а р я д н о с т и б о л ь ш у ю п о л я р и з а ц и ю вы­ з ы в а ю т а н и о н ы , д е ф о р м и р у ю щ и е с я л е г ч е (напр., J->C1~). Д л я м е т а л л о в , р а с т в о р я ю щ и х с я в с о с т о я н и и транс* п а с с и в а ц и и , п р о и с х о д и т о б р а щ е н и е р я д а анионов по и х в л и я н и ю н а степень п о л я р и з а ц и и : А п ~ < А п ~ < < А п ~ ; з н а ч е н и е д е ф о р м и р у е м о с т и а н и о н о в внутри к а ж д о й п о д г р у п п ы т а к о в о ж е , к а к и р а н е е . Кроме п л о т н о с т и т о к а и а н и о н н о г о с о с т а в а э л е к т р о л и т а , на с т е п е н ь п о л я р и з а ц и и в л и я ю т е щ е р Н , темп-ра, вяз­ к о с т ь р - р а и т . д . В л и я н и е п е р е ч и с л е н н ы х факторов обычно м е н ь ш е , чем д в у х п е р в ы х . К а к п р и м е р при­ м е н е н и я у к а з а н н ы х з а к о н о м е р н о с т е й м о ж н о упомя­ н у т ь в ы д е л е н и е у п р о ч н я ю щ е й и н т е р м е т а л л и д н о й фазы в ж а р о п р о ч н ы х с п л а в а х н а н и к е л е в о й основе в суль­ ф а т н о м э л е к т р о л и т е и р а з д е л е н и е м а р т е н с и т а и аусте­ н и т а в у г л е р о д и с т ы х с т а л я х в хлоридно-иодидном электролите. Ч а с т о в м н о г о ф а з н ы х системах п о с л е выделения а н о д н о г о о с а д к а п р о и з в о д я т д а л ь н е й ш и е разделения с п о м о щ ь ю р а з л и ч н ы х х и м и ч . реагентов (т. н . диффе­ р е н ц и а л ь н ы й Ф . а . ) . З а к а н ч и в а е т с я п р о ц е д у р а хи­ м и ч . Ф . а . элементным а н а л и з о м о т д е л ь н ы х ф а з , к-рый п р о в о д и т с я б о л ь ш е й ч а с т ь ю м и к р о х и м и ч . методами. К ч и с л у н е р е ш е н н ы х з а д а ч Ф . а. о т н о с я т с я : электро­ х и м и ч . р а з д е л е н и е м н о г о ф а з н ы х систем, а н а л и з полу­ п р о в о д н и к о в ы х м а т е р и а л о в , р а с ш и р е н и е номенклату­ ры п р и м е н я е м ы х э л е к т р о л и т о в . 2 3 2 3 Лит.: 1) К л я ч к о Ю. А . , А т л а с о в А. Г., Ш а п и р о М. М., Анализ газов неметаллических включений и карбидов в стали, М., 1953; П о п о в а Н. М., Карбидный анализ ста­ ли, М., 1957; Завод, лабор., 1963, № 3, с. 272—76; К л я ч к о Ю. А . , Б а р а н о в а Г. К . , Ж . Всес. х и м . о-ва, 1965, 6. Ю. А. Нлячко. Ф А К Т И С — п р о д у к т о б р а б о т к и р а с т и т е л ь н ы х масел ( с у р е п н о г о , р а п с о в о г о , л ь н я н о г о , к а с т о р о в о г о и др.) с е р о й . М а с л о д л я Ф . д о л ж н о б ы т ь свободным от слизи, б е л к о в ы х веществ и т. д . и м а л о к и с л о т н ы м . Д л я полу­ чения Ф. хорошего качества масло предварительно п о д в е р г а ю т п р о д у в к е в о з д у х о м , д о в о д я его плотность до 0,93 г/см . Р а з л и ч а ю т Ф . т е м н ы й и с в е т л ы й . Т е м н ы й Ф . п о л у ч а ю т действием серного цвета и л и молотой серы на р а с т и т е л ь н о е масло п р и 130— 170°. Сера с о с т а в л я е т всего 15—20% от веса масла. 3