* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

349 4 + УРАН - УРАНА ГАЛОГЕНИДЫ 350 4 3 8 2 Шестивалентный У . в о с с т а н а в л и в а е т с я в к и с л ы х р-рах до U железом, цинком, алюминием, гидро­ сульфитом н а т р и я , а м а л ь г а м о й н а т р и я . В о с с т а н о в и ­ тельный потенциал U 0 / U + в 1 М Н С 1 0,334 в, а в сернокислом р - р е 0,404 в. С л е д о в а т е л ь н о , в о с с т а вовление невозможно S 0 и л и H S . Р - р ы U , * о к р а ­ шены в зеленый цвет. Щ е л о ч и о с а ж д а ю т и з н и х г и д р о ­ окись UO ( 0 Н ) , п л а в и к о в а я к - т а — ф т о р и д UF x Х2,5Н 0, щ а в е л е в а я к - т а — о к с а л а т U ( C 0 ) - 6 H 0 . К малорастворимым с о л я м U относятся также кар­ бонат и фосфат. С к л о н н о с т ь к к о м п л е к с о в б р а з о в а н и ю у иона U м е н ь ш е , ч е м у ионов у р а н и л а . О д н а к о известны к о м п л е к с н ы е г а л о г е н и д ы ( н а п р . , K U F ) , сернокислые к о м п л е к с ы [ U ( S 0 ) ] ~ и [ U ( S 0 ) ] ~ , юсфатные к о м п л е к с ы [U(P0 ) ] ~, оксалатные ! и(СА) ]<-. А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Для качественного о б н а р у ж е н и я У . п р и м е н я ю т методы химического, л ю м и н е с ц е н т н о г о , радиометрического и спектрального а н а л и з о в . Х и м и ч . м е т о д ы п р е и м . основаны н а о б р а з о в а н и и о к р а ш е н н ы х с о е д и н е н и й (напр., к р а с н о - б у р а я о к р а с к а с о е д и н е н и я с ф е р р о ц и а нидом, ж е л т а я — с п е р е к и с ь ю в о д о р о д а , г о л у б а я — реактивом арсеназо). Весьма чувствительный люми­ несцентный метод о с н о в а н н а с п о с о б н о с т и м н о г и х соединений У . п о д д е й с т в и е м У Ф - л у ч е й д а в а т ь ж е л ­ товато-зеленоватое с в е ч е н и е . П р и к о л и ч е с т в е н н о м определении У . п р и м е н я ю т д л я о т д е л е н и я е г о о т д р у ­ гих элементов о с а ж д е н и е м а л о р а с т в о р и м ы х соеди­ нений (диуранатов а м м о н и я и л и н а т р и я , п е р о к с и д а , осаждение о р г а н и ч . к о м п л е к с о в с о к с и х и н а л и н о м , купферроном и д р . ) ; э к с т р а к ц и ю о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ телями; х р о м а т о г р а ф и ю ; э л е к т р о л и з в о д н ы х и н е в о д ­ ных р-ров. К о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н и е У . п р о и з в о ­ дят различными м е т о д а м и . В а ж н е й ш и е и з н и х : объем­ ные методы, с о с т о я щ и е В в о с с т а н о в л е н и и U ( V I ) до U (IV) с п о с л е д у ю щ и м т и т р о в а н и е м р - р а м и о к и с л и ­ телей; весовые м е т о д ы — о с а ж д е н и е у р а н а т о в , п е р о ­ ксида, к у п ф е р р а н а т о в U ( I V ) , о к с и х и н о л я т а , о к с а л а т а я т. п. с п о с л е д у ю щ е й и х п р о к а л к о й п р и 9 0 0 — 1 0 0 0 ° к взвешиванием U 0 ; п о л я р о г р а ф и я , м е т о д ы в р а с т ­ воре нитрата п о з в о л я ю т о п р е д е л и т ь 10 —10*~ г У.; многочисленные к о л о р и м е т р и я , м е т о д ы ( н а п р . , с Н 0 в щелочной среде, с реактивом арсепазо в при­ сутствии Э Д Т А , с д и б е н з о и л м е т а н о м , в в и д е р о д а иидного к о м п л е к с а и д р . ) ; л ю м и н е с ц е н т н ы й метод, позволяющий о п р е д е л и т ь п р и с п л а в л е н и и с N a F до КГ г У. 2 + 4 2 4 2 2 2 4 2 2 4 2 2 4 + 4 + 6 4 2 4 4 4 2 2 4 2 4 3 8 7 й 2 2 1 1 п р о д у к т а м и , с л у ж а щ и м и д л я п о л у ч е н и я ч и с т ы х сое­ динений У. ( U F , U 0 и л и U 0 ) . К чистоте У . п р е д ъ я в л я ю т с я в е с ь м а в ы с о к и е т р е ­ б о в а н и я . Т а к , с о д е р ж а н и е п р и м е с е й элементов с б о л ь ­ ш и м сечением з а х в а т а н е й т р о н о в ( В , Cd, L i , Р З Э и д р . ) не д о л ж п о п р е в ы ш а т ь с т о т ы с я ч н ы х и м и л л и о н н ы х долей процента. Д л я очистки исходные технич. п р о ­ д у к т ы обычно р а с т в о р я ю т в а з о т н о й к-те. Э ф ф е к т и в ­ н ы м способом о ч и с т к и я в л я е т с я э к с т р а к ц и я н и т р а т а уранила органич. растворителями (трибутилфосфат, метилизобутилкетон). И з очищенных азотнокислых р-ров кристаллизуют уранилнитрат U 0 ( N 0 ) - 6 H 0 или осаждают иероксид U 0 - 2 H 0 , осторожной про­ к а л к о й к-рых получают U 0 . Последнюю восстанав­ л и в а ю т в о д о р о д о м д о U 0 , к - р у ю действием с у х о г о H F п р и 4 3 0 — 6 0 0 ° п е р е в о д я т в U F — основное и с х о д ­ ное соединение д л я п р о и з - в а м е т а л л а . У . п р о и з в о д я т преим. восстановлением U F кальцием или магнием. Выплавленные слитки переплавляют в вакууме в отливают заготовки необходимой формы, к-рые затем подвергают обработке давлением в н у ж н ы е изде­ лия. О г р а н и ч е н н о е п р и м е н е н и е имеют м е т о д ы п о л у ч е н и я У . э л е к т р о л и з о м р а с п л а в л е н н ы х сред и к а л ь ц и е т е р м и ч . в о с с т а н о в л е н и е м о к и с л о в . О б а способа п р и в о д я т к получению порошков, превращаемых в компактные з а г о т о в к и п л а в к о й и л и методом п о р о ш к о в о й м е т а л ­ лургии. Применение. У . с л у ж и т основным горючим в ядер­ н ы х р е а к т о р а х . В р е а к т о р а х п р е и м . и с п о л ь з у ю т ме^ таллич. У . , легированный и нелегированный. Однако в нек-рых типах реакторов применяют горючее в форме твердых соединений (напр., U 0 ) , а такя:е водных р-ров соединений У. и л и жидкого сплава У , в д р у г о м м е т а л л е (см. Ядерное горючее, Ядерная энергия). Соли У . находят применение в фотографии, а н а л и ­ тич. химии, стеклоделии (окраска стекла в желто-зеле­ ный цвет), произ-ве пигментов д л я высокотемп-рных глазурей. 2 3 2 2 4 2 3 2 4 4 2 Получение. К о н е ч н ы м и п р о д у к т а м и п е р е р а б о т к и рудного с ы р ь я я в л я ю т с я чистые х и м и ч . с о е д и н е н и я , из к-рых п о л у ч а ю т м е т а л л и ч . У . Р у д ы У . о б ы ч н о бедны (0,05—0,5%) U 0 . М е х а н и ч . методы о б о г а щ е н и я (радиометрия, с о р т и р о в к а , р а з д е л е н и е в т я ж е л ы х суспензиях, гравитационные методы, флотация) имеют о г р а н и ч е н н о е п р и м е н е н и е в о б р а б о т к е у р а н о ­ вых руд и р е д к о п р и в о д я т к п о л у ч е н и ю богатых концентратов. В основном и с п о л ь з у ю т с я г и д р о м е т а л лургич. методы в с к р ы т и я , к - р ы м и н о г д а п р е д ш е с т в у е т обжиг. Р у д н ы й м а т е р и а л в ы щ е л а ч и в а ю т б о л ь ш е й частью р - р а м и с е р н о й и л и а з о т н о й к - т ы , и л и смесью этих к-т. К р о м е т о г о , в особенности д л я р у д , с о д е р ж а ­ щих вторичные м и н е р а л ы , п р и м е н я ю т в ы щ е л а ч и в а ­ ние р-рами соды. П р и о б р а б о т к е р у д и б е д н ы х к о н ц е н ­ тратов р а с т в о р ы с о д е р ж а т л и ш ь 0,5—2 г Й в д . В этом случае д л я и з в л е ч е н и я и к о н ц е н т р и р о в а н и я У . ш и ­ роко п р и м е н я ю т с о р б ц и ю н а и о н о о б м е н н ы х с м о л а х или э к с т р а к ц и ю о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я м и . ( Д л я экстракции и з с е р н о к и с л ы х р - р о в и с п о л ь з у ю т а л к и л фосфорные к - т ы , а м и н ы ) . И з р - р о в , п о л у ч е н н ы х в р е ­ зультате к о н ц е н т р и р о в а н и я и л и о б р а б о т к и б о г а т ы х концентратов, о с а ж д а ю т д и у р а н а т ы а м м о н и я и л и натрия и л и г и д р о о к и с ь у р а н и л а . В ы с у ш е н н ы е и л и прокаленные о с а д к и я в л я ю т с я т е х н и ч . (черновыми) 3 8 Лит.: В д о в е н к о В . М., Химия урана и трансурановых элементов, М . — Л . i960; К а ц Д ж . , Р а б и н о в и ч Е . , Химия урана, п е р . с а н г л . , М., 1954; С и б о р г Г . , К а ц Д . , Химия актинидных элементов, п е р . с англ., М., i960; Л и ¬ п и л и н а И . И . , Уранил и его соединения, М . — Л . , 1959; Исследования в области химии урана. Сб. статей, под р е д . В . И . Спицына, М., 1961; Комплексные соединения урана. [Сб. п о д ред. И . И . Черняева], М.,1964; Т а н а н а е в И . В . [и д р . ] , Химия фтористых соединений актинидов, М., 1963; Химия и технология фтористых соединений урана, М., 1961; Е м е л ь я н о в В. С , Е в с т ю х и н А . И . , Металлургия ядерного горючего, М., 1964; З е л и к м а н А . Н . , Метал­ лургия редкоземельных металлов тория и урана, М., 1961; Шевченко В. Б., С у д а р и к о в Б . Н . , Технология урана, М., 1961; Х а р р и н г т о н Ч . , Р ю э л е А . , Т е х н о ­ логия производства урана, п е р . с а н г л . , М., 1961; С т е р л и н Я . М., Металлургия урана, М., 1962; X о л д е н А . Н . , Физи­ ческое металловедение урана, пер, с англ., М., 1962; С е р г е е в Г. Я . , Т и т о в а В . В . , Б о р и с о в К . А . , Металловедение урана и некоторых реакторных материалов, М., 1960. А. Н. Зеликман. ( У Р А Н А Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения урана р а з ­ л и ч н ы х в а л е н т н о с т е й с г а л о г е н а м и . С фтором у р а н образует фториды U F , U F , U F и U F , а т а к ж е п р о м е ж у т о ч н ы е с о е д и н е н и я состава U F и U F . С хлором — четыре соединения: UC1 , UC1 , UC1 U C l . Б р о м и иод образуют с ураном соединения т о л ь к о н и з ш и х в а л е н т н о с т е й : 11Г и Т_ГГ . Т р и ф т о р и д у р а н а U F — ромбич., крис­ т а л л ы к р а с н о - ф и о л е т о в о г о ц в е т а , а = 7 Д 7 9 А , с =" = 7,345 А ; п л о т н . 8.96; т. п л . 1495°; т. к и п . о к . 2300°, с т а н д а р т н а я т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # ° == = — 3 9 7 ккал/молъ. Н а в о з д у х е м е д л е н н о , п р и н а г р е в а ­ н и и быстро о к и с л я е т с я с о б р а з о в а н и е м U 0 F ; в в о д е т р у д н о р а с т в о р и м и Довольно и н е р т е н к кислотам, о к и с л и т е л и п е р е в о д я т его в с о е д и н е н и я у р а н и л а , к а л ь ц и й в о с с т а н а в л и в а е т до у р а н а . U F о б р а з у е т с я п р и восстановлении U F г а з о о б р а з н ы м водородом о к 3 4 6 6 2 9 4 1 7 3 4 5T e 3 4 3 2 9 8 2 3 4