* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

37 3 УЛЬМАНА РЕАКЦИЯ—УЛЬТРАМИКРОХИМИЧЕСКИЙ Возможна АНАЛИЗ У. р . , A 338 напр. лась для синтеза п р о и з в о д н ы х N - ф е н и л а н т р а н и л о в о п к-ты, к-рые через 6 , 9 - д и х л о р уС Н J - С Н 2 акридины служат д л я п о л у ч е н и я нек-рых химиотерапевтич. ве­ J сн , O - / ~ V J ществ: ОСН 3 внутримолекулярная Си осн / 3 230* V •ОСН в х О i 3 ыЛ Х ^ cr x ХОО» ct 1 у a _ СООН NH—(^у—° олигомерные с н » Смешанная конденсация дигалогенопроизводных с моногалогенидами приводит к п о л и а р и л е н а м и л и их гете­ роциклич. аналогам, напр.: С помощью У . к . б ы л и с и н т е з и р о в а н ы полифениленоксиды: о да* ч J п=И-Ь (««2-5) У. к. обычно п р о в о д я т н а г р е в а н и е м к о м п о н е н т о в в присутствии б е з в о д н ы х К С 0 и л и К О Н и п о р о ш к о ­ образной меди и л и С и С 1 в а м и л о в о м и л и и з о п р о п и ловом спиртах и л и С Н О С Н С Н О С Н С Н О С Н . Н а и ­ более вероятным м е х а н и з м о м У . к . я в л я е т с я н у к л е о фильное замещение г а л о г е н а п о с х е м е : 2 3 2 а 3 2 а 2 2 3 У . р . обычно осуществляют нагреванием компонентов п р и 100— 3 6 0 ° ; в р - р е д и м е т и л ф о р м а м и д а в ы х о д ы выше. У . р. происходит, вероятно, по свободнорадикальному механизму. Р е а к ц и я открыта Ф. Ульманом в 1896. Лит.: С е р р е й А . , Справочник по органическим реак­ циям, п е р . с англ., М., 1962; F a n t a P . Е . , Chem. Kevs, 1946, 38, 139; W e i l A . , Compt. rend. Acad, sci., 1962, 254, СООН Си С1 : i t , H NH ~ 0 1903. У. к. о т к р ы т а Ф . У л ь м а н о м в Лит.: С е р р е й А . , Справочник по органическим реак­ циям, пер. с англ., М., 1962; W e i n g a r t e n Н . , J . Organ. Chem., 1964, 29, J T 4, 977; A f t e r g u t S . , Sa Blackinton R. J . , В г о w n G . P . , Chem. I n d . , 1959, № 35, 1090, № 21, 3674. А. С. Герман. У Л Ь Т Р А М А Р И Н — см. Пигменты. У Л Ь Т Р А М И К Р О С К О П И Я - оптический метод наблюдения и счета м е л ь ч а й ш и х (коллоидных) частиц, взвешенных в жидкости или газе, с помощью ультра­ микроскопа. Впервые конструктивно осуществлен Р . З и г м о н д и в 1903. И д е я У . о с н о в а н а н а способности к о л л о и д н ы х ч а с т и ц р а с с е и в а т ь п а д а ю щ и й н а н и х свет (опалесценция). Объем, содержащий взвешенные ча­ с т и ц ы , п о д в е р г а е т с я б о к о в о м у о с в е щ е н и ю и п р и этом в м и к р о с к о п е ( у л ь т р а м и к р о с к о п е ) н а т е м н о м фоне видны я р к и е отдельные точки. Средний линейный раз­ мер коллоидных частиц определяется с помощью У . п о ф о р м у л е I — yS cv/nd, где с — в е с о в а я к о н ц е н т р а ­ ц и я частиц, v — объем, в к-ром проводится наблюде­ н и е , п — с р е д н е е ч и с л о ч а с т и ц в этом объеме и d — плотность вещества частиц. Яркость опалесценции, а с л е д о в а т е л ь н о , и в и д и м о с т ь ч а с т и ц з а в и с я т от р а з ­ ности показателей преломления частицы и среды. Е с л и эта р а з н о с т ь в е л и к а (напр., металлич. частицы в воде), то отчетливо ф и к с и р у ю т с я частицы размером 2 — 4 - 1 0 ~ см. Е с л и э т а р а з н о с т ь м а л а ( н а п р . , о р г а н и ч . ч а с т и ц ы в в о д е ) , т о в и д н ы л и ш ь те ч а с т и ц ы , р а з м е р ы к - р ы х не н и ж е 3 0 — 5 0 - 1 0 " см. Р а з р а б о т а н ы п о т о ч н ы е методы У . , позволяющие производить быстрый под­ счет ч а с т и ц в г а з о в о м или жидкостном потоке (Б. В . Д е р я г и н ) . У . используется т а к ж е д л я определе­ н и я коэфф. диффузии коллоидных частиц в различ­ ных средах путем прямого наблюдения за их броунов­ ским движением. 7 7 Л . С. Герман. УЛЬМАНА Р Е А К Ц И Я — метод с и н т е з а с и м м е т ­ рич. и несимметрич. д и - , т р и - и п о л и а р и л о в д е й ­ ствием п о р о ш к о о б р а з н о й м е д и н а а р и л г а л о г е н и д ы (выход до 9 6 % ) : (Hai=*Cl,Br,J,SCN) В У. р. лучше в с е г о в с т у п а ю т и о д п р о и з в о д н ы е . Н а л и ­ чие в орто- и л и п а р а - п о л о ж е н и я х к а т о м у г а л о г е ­ на э л е к т р о о т р и ц а т е л ь н ы х з а м е с т и т е л е й с п о с о б с т в у е т реакции. Г р у п п ы , с о д е р ж а щ и е п о д в и ж н ы й а т о м в о д о ­ рода: N H „ N H R , S 0 N H , С О О Н и О Н , и н г и б и руют У. р . , и в с л у ч а е и х п р и с у т с т в и я н е о б х о д и м о предварительно б л о к и р о в а т ь э т и г р у п п ы а ц и л и р о в а пием нли э т е р и ф и к а ц и е й . В У. р . с у с п е х о м и с п о л ь з у ю т к а к а р о м а т и ч . , так и г е т е р о ц и к л и ч . галогенопроизводные. Значительную р о л ь в ^ 2 & У. р. играют с т е р и ч . факторы. Различие в а к т и в н о ­ сти исходных г а л о г е попронзводных б л а г о ­ приятно д л я с и н т е з а песимметрич. диарилов, напр.: 2 2 N Лит.: Ж у х о в и ц к и Й А . А . , Ш в а р ц м а н Л . А . , Физическая химия, М., 1963; Н а у м о в В. А . , Химия колло­ идов, 3 и з д . , Л . , 1932; Д е р я г и н Б . В . , В л а с е н к о Г. Я . , Поточная ультрамикроскопия, «Природа», 1953, JSfi 11; J . Colloid Sci., 1962, 17, JSfi 7, 605. В. И. Лихтман. УЛЬТРАМИКРОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ со­ в о к у п н о с т ь п р и е м о в и методов и с с л е д о в а н и я в е с ь м а малых образцов веществ. Эксперимент выполняют с количеством вещества п (10~ —10~ ) г в растворах обычной концентрации, но небольшого объема, п ( 1 0 ~ — Ю ) мл. М е т о д ы У . а. о с н о в а н ы н а т а к и х ж е р е а к ц и я х , к а к и о б ы ч н ы е методы. О п е р а ц и и в ы ­ полняют с использованием механич. манипуляторов. Н аб л ю д е н и е ведут с помощью лупы (объ емы ге-10" мл) и л и м и к р о с к о п а (объемы менее 1 0 ~ мл) п р и этом все о п е р а ц и и в ы п о л н я ю т н а п р е д м е т н о м сто­ л и к е м и к р о с к о п а в его п о л е з р е н и я с о д н о в р е м е н ­ ным использованием микроманипуляторов. 6 1 2 3 - 6 3 3 г