* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

323 УГЛИ БУРЫЕ 324 я-связеи ароматич. колец является плоскостное стро­ ение р а д и к а л а . Р а д и к а л ы , не имеющие плоскостного строения, нестабильны (напр., I V , V ) . Копланарность стабильных свободных радикалов подтверждается отсутствием у н и х оптич. актив­ н о с т и . О б р а з о в а н и е У . т. с. о б л е г ч а е т с я т е м , ч т о энергия диссоциации, напр. гексафенилэтана на 2 трифенилметильных радикала, составляет всего 11 —13 ккал, а э н е р г и я р а з р ы в а С — С - с в я з и в а л и ф а ­ т и ч . с о е д и н е н и я х 85 ккал. Н а у с т о й ч и в о с т ь с в о б о д н ы х р а д и к а л о в существенно влияют стерич. факторы. Т а к , достаточно присутствия одной третичной бутильной г р у п п ы в орто-положении одного из ядер ( I ) , чтобы полностью подавить его склонность к ассоциации. По химич. поведению стабильные р а д и к а л ы принци­ пиально аналогичны нестабильным (алкильным), но о т л и ч а ю т с я от н и х п о н и ж е н н о й р е а к ц и о н н о й способ­ ностью. К типичным реакциям относятся: а) в з а и м о д е й с т в и е с к и с л о р о д о м : Аг,С + О — > Аг СОО, А г , С - С А г + А г С О О — • г в а г а ю щ и х н е с к о л ь к и х д е с я т к о в м е т р о в , что позволяв! в е с т и д о б ы ч у У . б. о т к р ы т ы м с п о с о б о м . !& П о н а р у ж н о м у в и д у и с т е п е н и п р е в р а щ е н и я исход- н ы х о р г а н и ч . в е щ е с т в р а з л и ч а ю т с л е д у ю щ и е виды У . б.: а ) з е м л и с т ы е ; б) п л о т н ы е (блестя­ щ и е , м а т о в ы е и п о л о с ч а т ы е т и п ы ) ; в) л и г н и т ы. З е м л и с т ы е У . б. м я г к и , к у с к и и х л е г к о растираются, р у к о й ; п л о т н ы е — м е х а н и ч е с к и п р о ч н е е землистых, с х о д н ы с к а м е н н ы м и у г л я м и ; л и г н и т ы — обуглерож е н н ы е о б р а з о в а н и я , п о в н е ш н е м у в и д у напоминаю­ щ и е к у с к и с т в о л о в д е р е в ь е в ; о т н о с и т е л ь н о м а л о рас­ п р о с т р а н е н ы в п р и р о д е . В С Ш А л и г н и т а м и называют все в и д ы п л о т н ы х У . б. О п р о и с х о ж д е н и и У . б. см. Угли каменные. П о э л е м е н т а р н о м у с о с т а в у У . б. х а р а к т е р и з у ю т с я в среднем след. данными (в % ) : н 65,0 70,0 75,0 г о г : Теплота сгорания,. ккал/кг 6100¬ 7070 Плотные матовые . . Плотные блестящие 6,0 5,5 5,5 28,0 23,5 18,5 1.04 i,oV 1,07 Индекс «г» означает массе у г л я . отнесение показателей к горючей 4 — • Аг»СООСАг + Аг С а в (метод о т к р ы т и я и количественного определения); б) с д и а з о м е т а н о м ; 2Ar.C + C H N — к A r , C C H C A r , + N , 2 s 2 в) о т р ы в а т о м о в Н о т г и д р а з и н о в : C H N H N H G H + 2(C H ) G — C , H N = N C H + 2(C H ),CH e 5 e 6 e e J 8 e e e 5 г) п р и с о е д и н е н и е к х и н о н а м и д и е н а м в п о л о ж е н и и 1,4: 2 ( С Н ) , С + С Н = СН - сн = сн — • —• (G H ),CCH,-CH = CH-CH C(C,H,) в Б 8 2 e e z 1 д) в о с с т а н о в л е н и е и о н о в H g , A g , A u , P t : (C H ) G + AgClor — • e 6 e ( C H ) t c C l o 7 + Ag e 5 е) о к и с л е н и е N a и л и е г о (G H ) G+Na—• e 6 8 амальгамы: (C.H.VJNa ж) диспропорционирование: 3(G H ),G—к 2(G,H,) GH+ e l e )С-С Н 6 5 П р и о б р а б о т к е У . б. в о д н ы м и р - р а м и щ е л о ч е й из о р г а н и ч . м а с с ы У . б. и з в л е к а ю т гуминовые кислоты, | о т н о с я щ и е с я к к л а с с у в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х арома­ т и ч . о к с и к а р б о н о в ы х к и с л о т . Э к с т р а к ц и е й У . б. бен­ з о л о м , с м е с ь ю б е н з о л а с э т и л о в ы м с п и р т о м ( 1 : 1 ) или д и х л о р э т а н о м п р и т е м п - р е к и п е н и я р а с т в о р и т е л е й нз У . б. и з в л е к а ю т р а з л и ч н ы е к о л и ч е с т в а о р г а н и ч . ве­ щ е с т в н е й т р а л ь н о г о х а р а к т е р а — б и т у м о в ( с м . Биту­ мы твердого топлива), б о г а т ы х в о с к а м и и смолами. В ы х о д б и т у м о в о т 3—5% д о 20—25% от о р г а н и ч . массы у г л я . В ы д е л е н н ы е и з б у р о у г о л ь н ы х б и т у м о в воски, о ч и щ е н н ы е от с м о л и д р у г и х п р и м е с е й , н а з . г о р н ы м в о с к о м ( м о н т а н в о с к ) и я в л я ю т с я важным п р о д у к т о м х и м и ч . п е р е р а б о т к и У . б. Д л я У . б. х а р а к т е р е н в ы с о к и й в ы х о д л е т у ч и х ве­ щ е с т в ( V ) , д о с т и г а ю щ и й 45—55% (и более) в пере­ счете н а г о р ю ч у ю м а с с у . П р и н а г р е в а н и и д о 550—600° без д о с т у п а в о з д у х а (см. Полукоксование) образуются н е с п е к ш и й с я о б у г л е р о ж е н н ы й т в е р д ы й о с т а т о к (полу- , кокс), л е т у ч и е п а р о о б р а з н ы е и г а з о о б р а з н ы е п р о д у к т ы j и д о 15% (от в е с а у г л я ) п е р в и ч н о й с м о л ы (см. Деготь ; первичный); п р и п о л у к о к с о в а н и и У . б. п о л у ч а е т с я • 100—120 нм /т у г л я первичного газа, содержащего 25—30% С Н , 15—20% Н и 15—20% С 0 . М а л а я ; и н т е н с и в н о с т ь п о л у к о к с о в а н и я , а т а к ж е н и з к о е ка­ ч е с т в о о б р а з у ю щ и х с я п р и этом л е т у ч и х п р о д у к т о в з а т р у д н я ю т р а з в и т и е э т о г о м е т о д а т е х н о л о г и ч . пере­ р а б о т к и У . о. В о т д е л ь н ы х с л у ч а я х У . б. и с п о л ь з у ю т д л я газификации твердых топлив с п о л у ч е н и е м пер­ вичной смолы и высококалорийного промышленного газа. r н 4 2 2 К У . т. с. о т н о с я т с я т а к ж е о т к р ы т ы е В . Ш л е п к о м в 1911 металлкетилы. Лит. см. при ст. Радикалы свободные. И. С. Ахрем. У Г Л И Б У Р Ы Е — твердые горючие ископаемые, от­ носящиеся к группе углеродсодержащих осадочных горных пород гумусовой природы; представляют со­ бой смеси в разной мере п р е в р а щ е н н ы х остатков выс­ ших наземных растений, водорослей и организмов планктона; содержат примеси минеральных веществ. З о л ь н о с т ь У . б. ч а с т о д о с т и г а е т 30% (и б о л е е ) , с о д е р ­ ж а н и е в л а г и 2 0 % . От т о р ф о в , и з к - р ы х о н и п р о и з о ­ ш л и , У . б. п о в н е ш н е м у в и д у о т л и ч а ю т с я б о л ь ш е й однородностью и отсутствием н е р а з л о ж и в ш и х с я остат­ ков растений. В б о л ь ш и н с т в е м е с т о р о ж д е н и й У . б. з а л е г а ю т н а н е б о л ь ш о й г л у б и н е — о т 10 д о 120—150 м, п р е и м . в виде линз и л и пластов большой мощности, дости­ Наиболее распространенным я в л я е т с я применение У . б. к а к э н е р г е т и ч . т о п л и в а , с ж и г а е м о г о в сыром виде в т о п к а х котельных на электростанциях, в райо­ н а х з а л е г а н и я У . б. Р а з р а б а т ы в а ю т с я м е т о д ы совме­ щ е н и я э н е р г е т и ч . и с п о л ь з о в а н и я У . б. с и х х и м и ч . переработкой (энергохимические методы). Значитель­ н о е к о л и ч е с т в о У . б. б р и к е т и р у е т с я и в в и д е б р и к е т о в используется д л я коммунально-бытовых нужд. В СССР промышленное значение имеют буроугольные бассейны: Канско-Ачинский (Красноярский край), П о д м о с к о в н ы й , & У к р а и н с к и й , Ч е л я б и н с к и й . Общие г е о л о г и ч е с к и е з а п а с ы У . б. в СССР с о с т а в л я ю т о к о л о 3-Ю т; д о б ы ч а в 1964 с о с т а в и л а ( м л н . т): СССР 136,0; Г Д Р 257; Ф Р Г 111; С Ш А 2,5; о б щ а я м и р о в а я д о б ы ч а 747,5. 1 2 Лит.: А р о н о в С. Г . , Н е с т е р е н к о Л . Л . , Химия твердых горючих ископаемых, Харьков, I960; Т ы ж н о в А . В . ,