* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

317 УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА ОПРЕДЕЛЕНИЕ—УГЛЕРОДА ОКИСЬ 318 и др. Серу в виде о к и с л о в п о г л о щ а ю т т а к ж е с е р е б р о м (450—700°). Р т у т ь з а д е р ж и в а ю т в х о л о д н ы х з о н а х трубки металлич. с е р е б р о м и л и з о л о т о м (в виде амальгам). О п и с а н ы р а з л и ч н ы е п р и е м ы п о г л о щ е н и я мешающих элементов. П о м е х и о т п р и с у т с т в и я м е т а л ­ лов, дающих т р у д н о р а з л о ж и м ы е к а р б о н а т ы , у с т р а ­ няют, смешивая и а в е с к у с р а з л и ч н ы м и о к и с л а м и (напр,, вольфрама, в а н а д и я ) , с д р о б л е н ы м к в а р ц е м и др. Весовые методы о д н о в р е м е н н о г о о п р е д е л е н и я у г л е ­ рода, водорода и д р у г и х э л е м е н т о в в о д н о й н а в е с к е (мг) разработаны н а основе п и р о л и т и ч . с о ж ж е н и я в пустой трубке ( К о р ш у н и с о т р . ) . Д л я р а з д е л ь н о г о поглощения н е к - р ы х м е ш а ю щ и х с о е д и н е н и й в т р у б к у для сожжения п о м е щ а ю т в з в е ш и в а е м ы е к о н т е й н е р ы {пробирки, г и л ь з ы , л о д о ч к и ) . П о в е с у н е с г о р а ю щ е г о остатка определяют: а) в в и д е о к и с л а — б о р , а л ю м и ­ ний, кремний, ф о с ф о р , т и т а н , ж е л е з о , г е р м а н и й , цирконий, олово, с у р ь м у , в о л ь ф р а м , т а л л и й , с в и н е ц в др.; б) в виде м е т а л л а — с е р е б р о , з о л о т о , п а л л а д и й , платину, р т у т ь (последнюю — в в и д е а м а л ь г а м ы з о ­ лота или с е р е б р а ) . П о и з м е н е н и ю веса м е т а л л и ч . серебра определяют л е т у ч и е э л е м е н т ы и о к и с л ы , р е а ­ гирующие с с е р е б р о м с о б р а з о в а н и е м с о л е й : х л о р , бром и и о д — в в и д е г а л о г е н и д о в с е р е б р а , о к и с л ы серы—в виде с у л ь ф а т а с е р е б р а , о к и с л ы р е н и я — в виде перрената с е р е б р а и т. д. В о з м о ж н о о п р е д е ­ ление четырех и л и п я т и э л е м е н т о в и з о д н о й н а в е с к и , вапр. углерода, в о д о р о д а , с е р ы й ф о с ф о р а и л и у г л е ­ рода, водорода, р т у т и , х л о р а и ж е л е з а и т . д . Р а з р а ­ ботан метод о п р е д е л е н и я у г л е р о д а , в о д о р о д а и ф т о р а в одной н а в е с к е , п р и м е н и м ы й к а н а л и з у т в е р д ы х , жидких и г а з о о б р а з н ы х в е щ е с т в . В е щ е с т в о с ж и г а ю т в контейнере, н а п о л н е н н о м о к и с ь ю м а г н и я ; у г л е р о д и водород о п р е д е л я ю т п о в е с у С 0 и Н 0 , а ф т о р , з а ­ державшийся в виде ф т о р и д а м а г н и я , о п р е д е л я ю т пос­ ле разложения п о с л е д н е г о п е р е г р е т ы м в о д я н ы м п а р о м . Выделяющийся п р и этом H F п о г л о щ а ю т в о д о й и о п ­ ределяют ф т о р и д - и о н м е т о д а м и н е о р г а н и ч е с к о г о а н а ­ лиза. 2 2 п р о в о д я т в т о к е в о з д у х а (в п р и с у т с т в и и о к и с и м е д и ) , в з а п а я н н ы х т р у б к а х (с к и с л о р о д о м и м е д ь ю ) и л и «мокрым» с о ж ж е н и е м и т. д . В е л и ч и н а н а в е с о к от 700 мкз д о 20 мкз. Лит.: П р з г л ь Ф . , Количественный органический мик­ роанализ, пер. с нем., М., 1934; К о р ш у н М. О., Г е л ь ­ м а н Н . Э., Новые методы элементарного микроанализа, М., 1949; Т е р е н т ь е в А . П., Т е р е н т ь е в а Е . А . , Химич. наука и пром-сть,1959,4, Яв 2, 242; К о р ш у н М. О., Ш е в е ­ л е в а Н . С , Г е л ь м а н Н . Э., Ж . аналит. химии, 1960, 15, Яа 1, 99; Г е л ь м а н Н . Э., К о р ш у н М. О., Н о в о~ ж и л о в а К. И . , там ж е , 1960, 15, № 2, 222; № 3, 342; № 5, 628; Л у с к и н а Б . М., С я в ц и л л о С . В . , Т е р е н т ь е в А . П., Д А Н СССР, 1961, 141, Яа 4, 869; К л и м о в а В . А . , А н т и п о в а Т. А . , Ж . аналит. химии, 1961, 16, № 4, 465; М а с d о n а 1 d, А . М. G . , Industr. Chemist, 1963, 39, Яа 5, 265; Г е л ь м а н Н . Э., Б р ю ш к о в а И. И . , Ж . аналит. химии, 1964, 19, Яв 3, 369; Г е л ь м а н Н . Э., Ш е в е л е в а H . С , там ж е , 1965, 20, Я« 6, 719; Г е л ь м а н Н . Э. [и д р . ] , Д А Н СССР, 1965, 161, jsft 1, 107; F r a n c i s Н . J . , Anafyt. Chem., 1964, 36, W 7, 31 A . H . Э. Гельман. У Г Л Е Р О Д А О К И С Ь ( у г а р н ы й газ) С О , м о л . в . 2 8 , 0 — г а з без з а п а х а и ц в е т а , вес 1 л п р и 0 ° и 760 мм I , 25001 з. У . о. м а л о р а с т в о р и м а в в о д е : 3,3 о б ъ е м а в 100 ч а с т я х в о д ы п р и 0 ° , 2,3 объема п р и 20°; л у ч ш е р а с т в о р и м а в с п и р т е : 20,4 объема в 100 ч а с т я х с п и р т а п р и 0 , 2 5 ° . У . о. с р а в н и т е л ь н о х о р о ш о р а с т в о р я е т с я , особенно п о д д а в л е н и е м в j > p a x С Н С 1 , г и д р о о к и с и а м м о н и я , в с о л я н о й к-те. П р и о б ы к н о в е н н о й т е м п - р е н е с ж и ж а е т с я , т. к и п . — 1 9 1 , 5 ° ; п р и — 2 0 5 ° з а т в е р д е ­ вает; ? . — 1 4 0 , 2 ° , /> рит. 34,6 атм. П о в е р х н о с т н о е н а т я ж е н и е ж и д к о й У . 6. 8,2 дин/см при —193°, 2 2 к р и т К плотность d~ * x b 0,814. Теплопроводность У. о. 9В Предложен р я д и н с т р у м е н т а л ь н ы х методов и з м е р е ­ ния количества С 0 и Н 0 . Д в у о к и с ь у г л е р о д а о п р е ­ деляют: а) п о и з м е н е н и ю э л е к т р о п р о в о д н о с т и щ е л о ч ­ ного поглотительного р - р а ; б) п о т е п л о п р о в о д н о с т и газообразных п р о д у к т о в с о ж ж е н и я ; в) с п о м о щ ь ю оптико-акустич. э ф ф е к т а ; г) п о объему С 0 ; д) п о д а в ­ лению С 0 и т . д. В о д у о п р е д е л я ю т : а) к у л о н о м е т р и чески; б) по т е п л о п р о в о д н о с т и г а з о о б р а з н ы х п р о д у к ­ тов сожжения в виде в о д ы и л и п о с л е п р е в р а щ е н и я в ацетилен ( н а д к а р б и д о м к а л ь ц и я ) и л и в о д о р о д (над восстановленным ж е л е з о м ) и д р . В в ы п у щ е н н ы х за последнее в р е м я п о л н о с т ь ю а в т о м а т и з и р о в а н н ы х приборах д л я У . и в. о. с о ж ж е н и е идет в п р и с у т с т в и и окислителя, в и н е р т н о м г а з е , чистом и л и с п р и м е с ь ю кислорода. П о в е л и ч и н е н а в е с о к а в т о м а т ы н а х о д я т с я на границе м е ж д у м и к р о - и у л ь т р а м и к р о а н а л и з о м . Автоматы п р е д н а з н а ч е н ы , д л я о п р е д е л е н и я С, Н и N из одной н а в е с к и и л и т о л ь к о С и Н . Г р а н и ц ы п р и м е ­ нения ( э л е м е н т н ы й состав а н а л и з и р у е м ы х в е щ е с т в в их физич. свойства) не у т о ч н е н ы . Д а н н ы е о н а д е ж ­ ности приборов в э к с п л у а т а ц и и еще н е о п у б л и к о в а н ы . Иногда д л я о п р е д е л е н и я у г л е р о д а и с п о л ь з у ю т метод «мокрого с о ж ж е н и я » с м е с я м и концентрированных кислот и о к и с л и т е л е й . О п и с а н ы м е т о д ы о п р е д е л е н и я С , а т а к ж е д е й т е р и я и т р и т и я (см. Изотопов стабиль­ ных анализ и Радиометрический анализ). Наблюдается тенденция к п р и л о ж е н и ю чисто ф и з и ч . п р и н ц и п о в к У. и в. о. ( а н а л и з без р а з л о ж е н и я в е щ е с т в а ) , н а п р . отражение б е т а - ч а с т и ц , в е л и ч и н а к - р о г о я в л я е т с я функцией а т о м н о г о н о м е р а . 2 2 2 2 14 В у л ь т р а м и к р о а н а л и з е п р и У . и в. о. д л я и з м е р е н и я количества С 0 и Н 0 п р и м е н я ю т н е в е с о в ы е м е т о д ы (титриметрич., м а н о м е т р и ч . и д р . ) . С о ж ж е н и е в е щ е с т в а 2 2 0,000053 кал/см-зрад-сек п р и 0° и 760 мм, &н1 = = 26,4157 ккал/молъ; горит синим пламенем, теплота с г о р а н и я 67,7 ккал/молъ (р = const); д и э л е к т р и ч . п р о ­ н и ц а е м о с т ь 1,000696 ( п р и 0° и 760 мм); п р е д е л ы в о с ­ п л а м е н я е м о с т и в смеси с в о з д у х о м 12,5—74%. О б ы ч н о п р и п и с ы в а е м о е У . о. строение С = 0 . П р о ч ­ н о с т ь с в я з и СО в У . о . н а м н о г о п р е в ы ш а е т о ж и д а е м у ю д л я д в о й н о й с в я з и . Н а этом о с н о в а н и и с у ч е т о м п о р а ­ з и т е л ь н о й б л и з о с т и ф и з и ч . свойств У . о. и а з о т а п р е д л о ж е н о с т р о е н и е У . о. С = 0 и л и ~ С = 0 + . Н е ­ смотря на очень незначительный дипольный момент ( 1 , 2 - 1 0 ~ ) У . о . , ее п о л я р н ы й х а р а к т е р р е з к о в ы ­ ражен. У . о. в п е р в ы е о п и с а н а ЗК. Л а с с о н о м в 1776 . У . о . в ничтожных количествах содержится в земной атмо­ с ф е р е , н а й д е н а в м е т е о р и т а х , с п е к т р о с к о п и ч е с к и об­ н а р у ж е н а в атмосфере Солнца и комет. Горные по­ роды, в особенности к а м е н н ы й у г о л ь , нередко вклю­ ч а ю т н е з н а ч и т е л ь н ы е к о л и ч е с т в а С О . У . о. с о д е р ж и т с я в топочных газах, выхлопных газах автомобилей ( 2 — 1 0 % ) , т а б а ч н о м дыме ( 0 , 5 — 1 % ) . А т м о с ф е р н ы й воздух в промышленных районах, на у л и ц а х с боль­ ш и м д в и ж е н и е м а в т о т р а н с п о р т а с о д е р ж и т до 10—15 ча­ стей СО н а 1 м л н . ч а с т е й в о з д у х а . В п р о и з - в е СО п о л у ч а ю т в б о л ь ш о м м а с ш т а б е гази­ фикацией твердых топлив; п р и этом о б р а з у ю т с я г а з ы со з н а ч и т е л ь н ы м с о д е р ж а н и е м У . о . : г е н е р а т о р н ы й г а з (22—26% С О ) , в о д я н о й г а з (—50% С О ) , с в е т и л ь ­ н ы й г а з (—7% СО) и т . д . В о д я н о й г а з , о б р а з у ю щ и й ­ с я п р и д е й с т в и и п а р о в в о д ы на р а с к а л е н н ы й у г о л ь п о схеме: С + Н 0 - > - С О + Н п о с о с т а в у н е п о с р е д с т в е н ­ но вполне пригоден д л я многих реакций, в к-рых у ч а с т в у е т к а к СО, т а к и Н . В с т р а н а х , р а с п о л а г а ю ­ щ и х природным газом с высоким содержанием ме­ т а н а , м о ж н о п о л у ч и т ь г а з , с о д е р ж а щ и й СО и Н , реакцией метана с водяным паром в присутствии раз­ личных катализаторов: СН -т-Н 0 С0-|-ЗН (см. Конверсия газов). В л а б о р а т о р и и У . о. у д о б н о п о л у ч а т ь п р и б а в л е ­ н и е м м у р а в ь и н о й к - т ы к к о н ц . H S 0 , н а г р е т о й до 100°: Н С О О Н - * С О + Н 0 . П р и н и з к о й т е м п - р е У . о. х и м и ч е с к и достаточно инертна; при высоких темп-рах и в присутствии ка19 2 2 2 2 4 2 2 2 4 2