* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

313 УГЛЕРОДА ГАЛОГЕНИДЫ—УГЛЕРОДА ДВУОКИСЬ 314 4 пер. с англ.. М., 1965; Ш а ф р а н о в с к и й И . И . , Алмазы, М.—Л., 1964; В е с е л о в с к и й В . С , Химическая природа горючих ископаемых, М., 1955; Требования промышленности к качеству минерального сырья, вып. 3—В е с е л о в с к и й В. С Графит, 2 изд.,М., 1960; Конструкционные углеграфитовые материалы. Сб. 1, М., 1964; Ч а л ы х Е . Ф . , Технология углеграфитовых материалов, М., 1963; Реакции углерода с га­ зами, пер. с англ. и франц., М., 1963; Ф и а л к о в А. С. [и д р . ] , Усп. химии, 1965, 34, Кя 1, 132; К о л о м е й с к а я М. Я . , Цветные металлы, 1964, № 12, 88—91; Ш у л е п о в С. В . , Атом углерода и искусственный графит, Челябинск, 1965; Р а б и н о в и ч и . Б . [и д р . ] , Д А Н СССР, 1966, 168, № 3, 599; K i r k , v. 2, 3,N. Y.,1954; P a s с а 1, t. 5, P . , 1952; U l m a n n , 3Auf]., Bd 9, Mtinch.— В . , 1957; M e 1 1 о г, v. 5, 6, L . — N . Y . — Toronto, 1946; Thorpe&s dictionary of applied chemistry, v. 2, 4 ed., L.—[a. o.], 1938. В. А. Поповтшн. УГЛЕРОДА Г А Л О Г Е Н И Д Ы — соединения рода с галогенами ( C F , C C l , C B r , C J ) . 4 4 4 4 угле­ Фор­ мулы •У. г. Мол. в. Межатом­ ные рас­ стояния. C-Hal, А 1,36 1,76 1,94 2,12 Т. п л . , °С Т. к и п . , °С Плот­ ность, г/см 9 к • С! 4 88,01 153.84 331,67 519,6 — 183,6 —22,87 93,7 171 —128 76,75 180,5 3,94 г/л 1.593 4.32 Из всех У. г . самое б о л ь ш о е з н а ч е н и е и м е е т Ч ет ы р е х х л о р и с т ы й у г л е р о д , (тетрахлорметан, перхлорметан, т е х н и ч , «тетра») С С 1 — б е с ц в е т н а я негорючая ж и д к о с т ь со с л а д к о в а т ы м з а п а х о м . У п р у ­ гость пара 33,4 мм рт. ст. (0°); n ° 1,4607; С 31,78 хал/г (25°); в я з к о с т ь 0,88 спуаз ( 2 5 ° ) . Р а с т в о р и м о с т ь Б воде 0,077 г/мл (25°); р а с т в о р и м о с т ь в о д ы в С С 1 0,01 г/мл (24°). О б р а з у е т а з е о т р о п ы : с в о д о й (т. к и п . 66°; 95,9% СС1 ); с м у р а в ь и н о й к - т о й (т. к и п . 6 6 , 6 5 ° ; 81,5% СС1 ); с м е т а н о л о м (т. к и п . 5 5 , 7 ° ; 79,4% СС1 ) и др. ж и д к о с т я м и . С С 1 р а с т в о р я е т разнообразные органич. с о е д и н е н и я . 4 2 D р 4 4 4 4 4 ет т я ж е л ы е п о р а ж е н и я п е ч е н и и г л . о б р . п о ч е к . П р е ­ д е л ь н о д о п у с т и м а я к о н ц е н т р а ц и я п а р о в СС1 в в о з д у ­ хе 0,02 мг/л. Ч е т ы р е х ф т о р и с т ы й у г л е р о д CF — г а з б е з цвета и з а п а х а . П л о х о р а с т в о р и м в воде; C F не г и д р о л и з у е т с я и не р а з л а г а е т с я в о д н ы м и р - р а м и щелочей. Может быть получен при обычной темп-ре д е й с т в и е м ф т о р а на а м о р ф н ы й у г л е р о д и л и р е а к ц и е й СС1 с A g F . C F о б л а д а е т в ы с о к о й х и м и ч . и т е р м и ч . устойчивостью; используется в качестве запирающей жидкости в тензиметрах д л я низких темп-р. Ч е т ы р е х б р о м и с т ы й у г л е р о д СВг — моноклинные кристаллы, переходящие в кубические п р и 4 7 ° . М о ж е т быть п о л у ч е н д е й с т в и е м А 1 В г на С С 1 п р и 100°, р е а к ц и е й C S c B r , о б р а б о т к о й а ц е т о н а и з ­ бытком щелочного р-ра брома. В воде плохо раство­ р и м ; п р и н а г р е в а н и и с н е й до 200° в з а п а я н н о й т р у б к е гидролизуется до С 0 и Н В г . Ч е т ы р е х и о д и с т ы й у г л е р о д CJ —ку­ бические кристаллы темно-красного цвета. Наименее у с т о й ч и в с р е д и в с е х У . г. С у б л и м и р у е т с я в в а к у у м е при 90—100°, при более высокой темп-ре л е г к о раз­ л а г а е т с я с о т щ е п л е н и е м и о д а . Свет и н и ц и и р у е т р е а к ­ цию р а з л о ж е н и я с образованием C J . Получают CJ р е а к ц и е й СС1 с иодидами а л ю м и н и я , висмута, к а л ь ц и я и л и б о р а , а т а к ж е н а г р е в а н и е м С С 1 с C H J и А1С1 . 4 4 4 4 4 3 4 2 2 2 4 2 4 4 4 4 3 3 Н. А . 2 Шиллер. 4 В обычных у с л о в и я х С С 1 х и м и ч е с к и и н е р т е н . О н устойчив к действию в о з д у х а , с в е т а , к о н ц . с е р н о й к - т ы и других р е а г е н т о в . В ы ш е 2 5 0 ° на п о в е р х н о с т и м е т а л ­ лов разлагается, о б р а з у я ф о с г е н . В п р и с у т с т в и и ж е л е ­ за, алюминия р е а г и р у е т с в о д о й п р и о б ы ч н о й т е м п - р е : СС1 +2Н 0^СО +4НС1. Трехфтористая сурьма и HF превращают С С 1 и CC1 F ( & Фреоны); со с п и р ­ тами в п р и с у т с т в и и щ е л о ч и о б р а з у е т о р т о у г о л ь н ы е вфиры: C C l + 4 N a O C H ^ 4 N a C l + C ( O C H ) ; в с в о ­ бодно-радикальных р е а к ц и я х и теломеризации СС1 служит п е р е н о с ч и к о м г а л о г е н а : CH +CCl -vCH Cl-(+С1 С; 2СС1, С С1 С С 1 + п С Н = СН. 1 00 атм —+С1 С(СН — С Н ) „ С 1 , 7 г = 1 — 6 ; при нагревании СС1 с AgF, А 1 В г и л и A 1 J п о л у ч а ю т с я с о о т в е т с т в у ю ­ щие У. г. Четыреххлористый у г л е р о д п о л у ч а ю т х л о р и р о в а ­ нием метана, х л о р о ф о р м а , а т а к ж е э т а н а , п р о п а н а , бутана и д р у г и х у г л е в о д о р о д о в п р и и х о д н о в р е м е н ­ ном р а с щ е п л е н и и . О ч е н ь р а с п р о с т р а н е н м е т о д х л о ­ рирования с е р о у г л е р о д а в п р и с у т с т в и и S b C l , А1С1 или J : 4 2 2 с м 4 2 2 4 2 6 2 6 4 4 3 4 3 8 2 ( 4 2 2 УГЛЕРОДА ДВУОКИСЬ (угольный ангидрид, углекислый газ) С 0 — соединение углерода с кисло­ родом, конечный продукт окисления углерода; бес­ цветный, обладающий слегка кисловатым вкусом и з а п а х о м , г а з . П л о т н . 1,9768 г/л (0° и 1 атм); г рит. 3 1 , 0 ° , Ркрит. 75,2 атм, г> р , 2,156 л/кг. Тройная" т о ч к а л е ж и т п р и — 5 6 , 6 ° и 5,28* атм. П л о т н . ж и д к о г о С0 0,925 кг/л (0° и 35,54 атм), твердого С0 1,512 кг/л (в т р о й н о й т о ч к е ) . П р и о б ы ч н о м д а в л е н и и сублимирует п р и —78,515°. П р и комнатной темп-ре с ж и ж а е т с я под д а в л е н и е м 58,46 атм, имеет п л о т н . 0,771 кг/л. С т а н д а р т н а я т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # = = — 9 4 , 0 5 1 8 ккал/молъ. М о л ь н а я теплоемкость выра­ жается в зависимости от т е м п - р ы ур-нием С « = = 0,00326/—0,00000079 * +8,84 (и интервале 0—1400°). Ур-ние Ван-дер-Ваальса д л я С 0 . К К ИТ 2 2 2 9 8 2 2 г а з / [Р 0,00719 , 0,001912)=НТ 3 2 2 4 3 3 6 3 2 CS + 3C1 -*CC1 + S C1 ; 2 2 4 2 2 C S + 2 S C l E . 4 3 c C I + 6S 2 2 2 4 e GG1 ш и р о к о п р и м е н я ю т в т е х н и к е к а к н е в о с п л а м е ияющийся и н е г о р ю ч и й р а с т в о р и т е л ь д л я с м о л , л а ­ ков, ж и р о в , в о с к о в и д р . Е г о и с п о л ь з у ю т к а к р а с т в о ­ ритель при п р о в е д е н и и м н о г и х р е а к ц и й , в том ч и с л е и производственных, н а п р . п р и х л о р и р о в а н и и . С С 1 рекомендован и к а к о г н е т у ш и т е л ь н о е с р е д с т в о , о с о ­ бенно в тех с л у ч а я х , к о г д а д л я э т о й ц е л и н е п р и г о д ­ на или недопустима вода ( н а п р . , п р и т у ш е н и и н е сме­ шивающихся с в о д о й ж и д к о с т е й , м е н ь ш е й , ч е м в о д а плотности). СС1 о б л а д а е т м е н ь ш и м , чем х л о р о ф о р м , н а р к о т и ч . действием, но п о т о к с и ч н о с т и п р е в о с х о д и т его; в ы з ы в а ­ 4 4 4 Т е п л о т а п л а в л е н и я 2,24 ккал/молъ ( ^ 5 6 , 6 ° ) , теплота и с п а р е н и я 6,0 ккал/молъ (—56,6°). Твердая С 0 кристаллизуется в кубич. гранецентр и р о в а н н о й р е ш е т к е , а = 5 , 6 2 А ; оба атома О к а ж д о й м о л е к у л ы л е ж а т на о д н о й п р я м о й с а т о м о м С, р а с с т о я ­ н и е С^->0 1,05А. С в о б о д н а я м о л е к у л а т а к ж е в ы т я н у т а по прямой и построена симметрично ( 0 = С = 0 ) , р а с с т о я н и е С « - > 0 р а в н о 1,13А. Г а з о о б р а з н ы й С 0 растворим в воде, анилине, ацетоне, бензальдегиде, бензоле, серной к-те, уксусной к-те, низших спиртах, хлороформе и четыреххлористом углероде. Раствори­ мость С 0 в воде (вое. % ) : 0,335 (0°), 0,169 (20°), 0,097 (40°), 0,058 (60°). Ж и д к а я С 0 х о р о ш о р а с т в о р и ­ ма в спирте и эфире, слабо — в воде. Во льду С 0 растворяется в интервале от—5° до—20° в количе­ с т в е от / до / ] от р а с т в о р и м о с т и в воде п р и 0 ° . П р и охлаждении под повышенным давлением обра­ зует с водой гидрат С 0 - 8 Н 0 , темп-ры р а з л о ж е н и я к - р о г о в з а в и с и м о с т и о т д а в л е н и я : — 2 4 ° , 0 ° , 10° соот­ в е т с т в е н н о п р и 1,1; 12,6; 45,8 ат. И з в е с т н ы с м е ш а н ­ ные г и д р а т ы С 0 с С Н С 1 , С Н С 1 , С С 1 . С иодой С 0 реагирует с образованием угольной кислоты. Т е р м и ч е с к и С 0 у с т о й ч и в а , д и с с о ц и и р у е т на окись углерода и кислород п р и высокой темп-ре:. % д и с с о ц и а ц и и п р и 2 0 0 0 ° , 2 9 0 0 ° , 5000° соответствен­ но 2; 50; 99. Д и с с о ц и а ц и я у с к о р я е т с я п о д д е й с т в и е м УФ-лучей, высокого давления и электроразряда. 2 2 2 2 2 г а з х 1 2 0 0 0 2 2 2 2 2 3 4 2 2