* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

39 0 2 4 2 3 УГЛЕРОД 310 8 2 4 полимеризующиеся тетрафторэтилен C F и х л о ртрифторэтилен C C1F (см. т а к ж е Политет­ рафторэтилен и Политрифторхлорэтилен). О про­ дуктах неполного з а м е щ е н и я в о д о р о д а н а г а л о г е н в углеводородах см. Галогенозамещенные углеводо­ роды. Из оксигалогенидов У . о б щ е й ф о р м у л ы С О Х наиболее известна х л о р о к и с ь У . С 0 С 1 (см. Фосген). Непосредственное с о е д и н е н и е с е р ы с а л м а з о м п р о ­ исходит при т е м п е р а т у р а х 9 0 0 — 1 0 0 0 ° , с г р а ф и т о м и «аморфным» У. п р и 7 0 0 — 8 0 0 ° . П р о д у к т о м р е а к ц и и во всех случаях я в л я е т с я У . д в у с е р н и с т ы й (сероугле­ род) CS . В особых у с л о в и я х м о г у т б ы т ь п о л у ч е н ы неустойчивые н и з ш и е с у л ь ф и д ы У . П о д д е й с т в и е м тихого электрич. р а з р я д а н а CS п р и —185° о б р а з у е т с я белая т и о о к и с ь У . (моносульфид) CS, к - р а я уже при —180° со в з р ы в о м п о л и м е р и з у е т с я в к р а с н о коричневый п о р о ш о к п л о т н . 1,66, н е р а с т в о р и м ы й в воде и спирте. Т и о н е д о о к и с ь У. C S образуется из ж и д к о г о и л и г а з о о б р а з н о г о CS в э л е к т ­ рич. дуге м е ж д у г р а ф и т о в ы м и э л е к т р о д а м и и п р е д ­ ставляет собой я р к о - к р а с н у ю с и л ь н о п р е л о м л я ю щ у ю жидкость с р е з к и м з а п а х о м ; п л о т н . 1,27, т . п л . — 0 , 5 ° ; выше 90° р а з л а г а е т с я ; р а с т в о р и м а в с е р о у г л е р о д е , спирте, бензоле; в р а с т в о р а х , о с о б е н н о н а с в е т у , л е г к о полимеризуется. Известны д и с е л е н и д У . CSe и с м е ш а н н ы е халькогениды У . : CSSe и CSTe — н е у с т о й ч и в ы е светочувствительные жидкости". Среди о к с и х а л ь к о генидов У. общей ф о р м у л ы С О Х , п о л у ч а ю щ и х с я п р и взаимодействии СО и э л е м е н т а р н ы х х а л ь к о г е н о в п р и высоких темп-рах, н а и б о л е е и з у ч е н а сероокисъ углерода COS. Представителем т и о г а л о г е н и д о в У . я в л я е т с я тиофосген CSC1 . С е р о у г л е р о д м о ж е т п р и с о е д и н я т ь ион S с образованием иона [CS ] . Соли, произ­ водные от этого и о н а , н а з . т и о к а р б о н а т а м и , а соответ­ ствующая к и с л о т а , я в л я ю щ а я с я а н а л о г о м у г о л ь ­ ной,— т и о у г о л ь н о й кислотой (тритиоугольной) H CS . Существуют к и с л о т ы , з а н и м а ю щ и е п р о м е ж у ­ точное п о л о ж е н и е м е ж д у у г о л ь н о й и т и о у г о л ь н о й : дитиоугольная H C 0 S и м о н о т и о у г о л ь н а я H C 0 S . В свободном с о с т о я н и и в ы д е л е н а т а к ж е н е с т о й к а я тиомононадугольная к-та H C S , с о л и к - р о й п о л у ч а ю т ­ ся при действии CS н а п о л и с у л ь ф и д ы . 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 4 2 н ы х м е т а л л о в п р и 300—360° п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю нестойких соединений в к л ю ч е н и я , напр. С К , С К , C R b , C Cs и д р . , п о х о ж и х по с т р о е н и ю н а с о е д и н е н и я графита с галогенами. П р и нагревании все формы У. восстанавливают окислы металлов. П р и этом выделяются свободные м е т а л л ы (Zn, Cd, С и , Pb, Sb и д р . ) и л и о б р а з у ю т с я карбиды ( С а С , V C , Т а С и д р . ) . Д л я л е г к о в о с с т а н а в л и в а е м ы х о к и с л о в (с н е б о л ь ш и м сродством Me—О) в восстановительной реакции участвует СО, а обра­ зующаяся С 0 р е а г и р у е т с С, р е г е н е р и р у я С О : С + С 0 ^ : 2 С 0 . Большое значение в пром-сти (см. Газификация твердых топлив) играют обратимые реакции взаимодействия У. с водяным паром и у г л е к и с л ы м г а з о м : С + Н 0 — СО + Н , Д# = = 3 1 , 1 4 ккал/молъ ( г р а ф и т ) , С + С 0 = 2СО, Д # ° = e g 2 2 2 2 2 2 9 8 2 9 8 Водород не в з а и м о д е й с т в у е т с а л м а з о м . Б е з к а т а л и ­ затора ( N i , Pt) р е а к ц и я в о д о р о д а с г р а ф и т о м и «аморфным» У . п р и 600—1000° п р о т е к а е т о ч е н ь мед­ ленно с о б р а з о в а н и е м п р е и м . метана С Н : С + 2 Н = 4 2 . = СН , 4 A# 2 9 g = —17,87 ккал/молъ (графит). Для сдвига р а в н о в е с и я в п р а в о н е о б х о д и м о понижение темп-ры и п о в ы ш е н и е д а в л е н и я . П р и т е м п - р а х в ы ш е 1500—2000° о б р а з у е т с я ацетилен С Н , равновесная концентрация к - р о г о п о в ы ш а е т с я с т е м п е р а т у р о й . В зависимости от т е м п - р ы и д а в л е н и я в п р о д у к т а х реакции У . с в о д о р о д о м м о г у т п р и с у т с т в о в а т ь т а к ж е атан С Н , бензол С Н и д р . у г л е в о д о р о д ы . Взаимодействие У . с а з о т о м с о б р а з о в а н и е м циана (CN) происходит т о л ь к о п р и п р о п у с к а н и и э л е к т р и ч . разряда м е ж д у у г о л ь н ы м и э л е к т р о д а м и в атмосфере азота. П р и н а г р е в а н и и У . в смеси а з о т а и в о д о р о д а до очень в ы с о к и х т е м п - р о б р а з у е т с я ц и а н и с т ы й в о д о р о д (синильная кислота) H C N . М н о г о ч и с л е н н ы е п р о и з в о д ­ ные синильной к-ты о б р а з у ю т с я з а м е щ е н и е м в о д о р о д а на ионы м е т а л л о в и л и о д н о в а л е н т н ы е радикалы (см. Цианиды, Галогеноцианы, Нитрилы). Известны также о к с и ц и а н ( C N O ) , т и о ц и а н (родан) (CNS) , селеноциан (CNSe) , соответствующие кислоты: циановая кислота H O C N , т и о ц и а н о в а я H S C N (см. Роданистоводородная кислота), с е л е н о ц и а н о в а я HSeCN и их п р о и з в о д н ы е . Многие м е т а л л ы с о е д и н я ю т с я с У . п р и в ы с о к и х темп-рах, д а в а я карбиды. Выдерживание графита с хорошо у п о р я д о ч е н н о й с т р у к т у р о й в п а р а х щ е л о ч ­ 2 2 2 4 8 6 2 2 2 2 = 4 0 , 7 9 ккал/молъ (графит), протекающие с заметной скоростью при темп-рах, соответственно выше 800 и 6 0 0 ° . Горячие конц. щелочи и конц. кислоты при комнат­ н о й т е м п - р е не д е й с т в у ю т н а У . в л ю б о й ф о р м е . П р и нагревании конц. H S 0 H e взаимодействует с алмазом и г р а ф и т о м , н о м е д л е н н о о к и с л я е т в ы ш е 100° «аморф­ ный» У . с о б р а з о в а н и е м С 0 . П о д д е й с т в и е м г о р я ч е й конц. H N 0 а л м а з не м е н я е т с я , а н е к - р ы е с о р т а г р а ф и т а и «аморфного» У . в с п у ч и в а ю т с я . Х р о м о в а я смесь о к и с л я е т а л м а з до С 0 п р и 1 8 0 — 2 3 0 ° , г р а ф и т и <(аморфный» У . — п р и более н и з к и х т е м п - р а х . У м е ­ р е н н о е н а г р е в а н и е г р а ф и т а и «аморфного» У . в смеси растворов конц. H N 0 и К С 1 0 приводит к медлен­ н о м у о к и с л е н и ю У . , в к о н е ч н о м счете с о б р а з о в а н и е м м е л л и т о в о й к-ты С ( С О О Н ) . В с л у ч а е о к и с л е н и я этой с м е с ь ю г р а ф и т а и г р а ф и т и р у е м ы х «аморфных» У . в к а ­ честве п р о м е ж у т о ч н о г о п р о д у к т а о б р а з у е т с я твердое желтое вещество, называемое г р а ф и т о в о й ки­ с л о т о й , или о к и с ь ю г р а ф и т а . Д л я гра­ ф и т о в о й к-ты п р е д л о ж е н р я д ф о р м у л : С ( О Н ) , С 0 Н , С 0 ( 0 Н ) , С ц Н 0 и д р . , однако состав ее, по-види­ м о м у , н е я в л я е т с я п о с т о я н н ы м и з а в и с и т от с т р у к ­ т у р ы исходного У. и времени проведения реакции. В в ы с у ш е н н о м с о с т о я н и и г р а ф и т о в а я к-та г и г р о с к о ­ п и ч н а , о к р а ш е н а в б у р ы й цвет и у с т о й ч и в а п р и н а г р е ­ в а н и и до т е м п - р ы о к . 100°. П р и н а г р е в а н и и г р а ф и т а с конц. H S 0 в присутствии окислителей ( H N 0 , С г 0 , K M n 0 и др.) образуется синий, устойчивый только в присутствии конц. кислоты, « б и с у л ь ф а т г р а ф и т а » , состав к - р о г о б л и з о к к ( C S 0 H ) „ . Подобным образом могут быть получены другие твер­ дые с о л и г р а ф и т а : «нитрат», « п е р х л о р а т » , «биселенат» и п р . , имеющие структуру графита с увеличенным р а с с т о я н и е м м е ж д у с л о я м и з а счет в н е д р е н и я и о н о в кислотных остатков. 2 4 2 3 2 3 3 в 8 б 3 8 4 2 8 2 2 4 6 2 4 3 3 4 2 4 4 2 О б а н а л и т и ч . о п р е д е л е н и и У . см. Углерода и водо­ рода определение. П о л у ч е н и е . П р и добыче а л м а з о в р а з д р о б л е н ­ н а я и измельченная алмазоносная порода подвер­ г а е т с я г р а в и т а ц и о н н о м у о б о г а щ е н и ю (см. Обогащение полезных ископаемых) в потоке воды. Полученный концентрат поступает на качающиеся железные столы, покрытые слоем специального жирового состава, к к-рому алмазы и нек-рые другие гидрофобные ми­ н е р а л ы , н а п р . пирит, прилипают, в то в р е м я к а к остальные материалы сносятся водой. Выделение. алмазов из ж и р о в о й массы производится обработкой последней горячей водой, после чего алмазы очищают­ ся промывкой в кислотах и щелочах и сортируются. Применяется также обнаружение алмазов в концен­ т р а т а х с помощью рентгеновских лучей. В н а с т о я щ е е в р е м я в р я д е с т р а н (СССР, С Ш А , Ш в е ц и я , Я п о н и я и д р . ) освоено промышленное произ-во искусственных алмазов; первые надежные опубликованные данные по их получению появи-