* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

299 УГЛЕВОДЫ 300 изводные и продукты конденсации — олигосахаридн и полисахариды. У . — одна и з в а ж н е й ш и х групп п р и р о д н ы х с о е д и н е н и й ; и х н а з в а н и е в о з н и к л о в связи с т е м , ч т о м н о г и е п р е д с т а в и т е л и У . имеют с о с т а в , от­ в е ч а ю щ и й ф о р м у л е С „ Н „ 0 „ и л и С„ ( Н 0 ) „ . С т р о е н и е у г л е в о д о в . П о химическому строению все У. делят на две большие группы: м о н о м е р н ы е У . , и л и м о н о с а х а р и д ы , и п о л им е р н ы е У . — п р о д у к т ы к о н д е н с а ц и и моносаха­ S сн, ридов, к-рые в зависимости от числа моносахаридS СЙ, СН RN = C ных остатков делят на олигосахариды и полисаха­ — ^ с Х V / I V ^ C H , р и д ы . Т и п о в ы е ф о р м у л ы м о н о с а х а р и д о в в открытой СН ф о р м е : д л я а л ь д о з С Н О Н ( С Н О Н ) ^ С Н О , д л я кетоз CH = N ?5л± со СН" C H O H ( C H O H ) „ C O C H O H , где п > 1 . Ц и к л и ч . полуацетальные формы можно НО СН ОН представить формулами I — снон -СОН д л я а л ь д о з и I I д л я к е т о з ;I I СН: ( л г = 2 , 3, 4 и т . д . ) . Б б л ь - О (СНОН) (СНОН) ш а я часть моносахаридов I * . сн с н [ содержит неразветвлен- 1 - ( ! н I сн сн. I а . -NH ную углеродную цепь и R / R / одну альдегидную (альдоRNHC. II II зы) и л и к е т о н н у ю ( к е т о з ы ) г р у п п у , п р и ч е м к е т о г р у п п а шок 94% в кетозах занимает обычно положение 2 в углеродной ц е п и . В з а в и с и м о с т и от ч и с л а а т о м о в у г л е ­ 2 ( С Н ) С Н С Н О + H N ( С Н * Ь NH?* 2HCl + 2 ( C H ) C N = C + 2 K O C N ~* р о д а в ц е п и м о н о с а х а р и д ы д е л я т н а тет­ р о з ы ( С ) , п е н т о з ы ( С ) , г е к с о¬ з ы ( С ) и т. д . В к а ж д у ю и з э т и х г р у п п Н СН(СН ) » СН(СН ) включают и альдозы, и кетозы, но в назва­ н и е к е т о з в в о д я т и н о г д а с у ф ф и к с «ул» (напр., пентулозы, гептулозы, нонулозы и — (CH ) CN — N —СН2СН2 — N C==NC(CH т.д.). Трехуглеродные диоксикарбонильные NH—<^0 СО—NH И! соединения (треозы), глицериновый альде­ быход 71 % гид и диоксиацетон, построенные аналогич­ но моносахаридам, относят в группу У. лишь условно, Особенная активность изонитрилов обусловлена т.к. они не могут образовывать циклич. полуацеталей, н а л и ч и е м двухвалентного атома углерода п о соседству но связаны с У. генетически и сходны с ними по ряду с азотом, несущим неподеленную электронную пару свойств. Моносахариды содержат асимметрич. атомы и придающим углероду характер нуклеофильного углерода и образуют оптически активные стереоизок а р б е н а . В У . р . поэтому в с т у п а ю т н е т о л ь к о с о л и меры. Д л я изображения этих форм пользуются фор­ иммония, н о и другие электрофильные соединения м у л а м и Ф и ш е р а , к - р ы е п р е д с т а в л я ю т собой п р о е к ц и ю с кратными с в я з я м и C = N , причем, в случае особенно тетраэдрич. моделей молекул н а плоскость: активных ацилиз-оцианатов и а ц и л и м и н о в п е р ф т о р кетонов, реакция осуществляется в отсутствии кислот. сно СНО СНО 2 2 С Н 2 2 2 2 с н Отличительной чертой У. р . я в л я е т с я возможность введения в конденсацию одновременно четырех и бо­ лее компонентов в очень м я г к и х у с л о в и я х , а т а к ж е простота выполнения и высокие выходы продуктов реакции. К а к иллюстрацию можно привести синтез соединения, содержащего гетероциклич. систему пе­ н и ц и л л и н а ( I I ) , и синтез б и с - г и д а н т о и н и м и д о в ( I I I ) (см. Пассерини реакция). X / ( 3 н 3 2 2 3 3 4 6 в 3 2 Х 3 2 3 3 3 .. I I (г>ОН с н с 6 5 + N=C I О c*==N—R — N = = C + C = N сс н 6 5 I I О =N R—N—<Г С—N выход 75-90% НО< Н< х н НСОН I НОСН НСОН Н—ОН НО—н Н--ОН Н ОН сн он 2 x=o,s ?С Н 6 5 н< ф > о н СН ОН 2 I НСОН I СН ОН 2 с Б н с ^ 5 с- Проекционные формулы Фишера [&м D-глюкозы] N—С NR NR CF: II С С — О CF & 3 N 83-9Q& В ХД ЫО CF- I , N = = C — R& Р е а к ц и я о т к р ы т а И . У г и в 1960. Лит.: U g i 1., Angew. Chem., 1962, 74, № 1, 9; S j бb e г g K . , Svensk kem. tidskr., 1963, 75, Jfl 10, 493; N e i d l e l n R . , Angew. Chem., 1964, 76, № 11, 500. H . П. Гамбарян. У Г Л Е В О Д Ы ( г л ю ц и д ы , глициды)-^- г р у п п а о р г а ­ нич. соединений, к-рая объединяет моносахариды [полиоксиальдегиды (альдозы) и полиоксикетоны (кетозы), способные существовать к а к в форме полиоксик а р б о н и л ь н ы х соединений с о т к р ы т о й у г л е р о д н о й цепью, т а к и в виде циклич. полуацеталей] и х про­ В зависимости от к о н ф и г у р а ц и и у атома, наиболее удаленного от к а р б о н и л ь н о й г р у п п ы , моносахариды делят н а соединения D - и L-ряда. D-изомеры у этого у г л е р о д а имеют ту ж е к о н ф и г у р а ц и ю , что и D-глицер и н о в ы й а л ь д е г и д ; и х а н т и п о д ы , т . е. L - и з о м е р ы , — конфигурацию L-глицеринового альдегида. Доказано, что конфигурационные формулы D- и L-изомеров моносахаридов соответствуют и х абс. конфигу р а ц и я м , т. е. и с т и н н о м у р а с п о л о ж е н и ю г р у п п в п р о с т р а н с т в е . Д л я изображения циклич. полуацетальных форм м о н о с а х а р и д о в п р и м е н я ю т ф о р м у л ы Ф и ш е р а —«Толл е н с а и л и Х е у о р с а ( с м . с т р . 301). Подробнее о способах и з о б р а ж е н и я строения моно­ сахаридов см. Моносахариды. Циклич. формы моносахаридов делятся на фуран о з ы (5-членный ц и к л ) , п и р а н о з ы ( 6 - ч л е н н ы й ц и к л ) и септанозы (7-членный цикл). Существует 2 стереоизомерные формы каждой циклич. формы моносахари­ д а : а- и р - ф о р м ы , к - р ы е р а з л и ч а ю т с я т о л ь к о п р о с т р а н -