* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

29 8 Название R ТРОПИЛИЙ Растворимость Интервал р Н , при к-ром происходит изменение окраски 11,0 (желтый)— 13,0 (красно-корич­ невый) кислота в воде в 100 г 0,2 е (19°) а 290 Na-соль в воде в 100 а 0,422 г (23°); 20 г (100°) 6 К-соль в воде в 100 г 0,178 з (23 ) в в в спирте плохо Тропеолин 0 Тропеолин 00 (ки­ слотный желтый метан иловый К, оранжевый I V ) ТропеолинООО (оран­ жевый I) 1,3 (красный)— 3,3 (желтый) (18°) 0 , 8 - 2 , 2 (100*) плохо 1. растворим хорошо в холодной — плохо; в горя­ чей — х о р о ш о * 7,6 (желтый)— 8,9 (розовый) плохо хорошо хорогао е РуОиново-красные листочки. 6 Коричневые листочки. желтые иглы. Темно-красные листочки. е а в Красновато-желтые листочки. г Серые иглы. Д Золотисто- Т. окрашивают п р о т е и н о в ы е в о л о к н а и к о ж у в о р а н ­ жевые (Т. 00—в ж е л т о - о р а н ж е в ы й ) ц в е т а , н о д л я к р а ­ шения почти не п р и м е н я ю т с я , т. к . о к р а с к и и з м е н я ю т ­ ся в щелочной и к и с л о й с р е д а х и н е п р о ч н ы к д е й с т в и ю света. Т. п р и м е н я е т с я в к а ч е с т в е к и с л о т н о - щ е л о ч н ы х индикаторов. Т . 0 и с п о л ь з у е т с я т а к ж е д л я о к р а ш и в а ­ ния препаратов п р и м и к р о с к о п и я , исследованиях в биологии; Т . 00 д л я обнаружения и определения цинка и м а г н и я и п р и а р г е н т о м е т р и ч . о п р е д е л е н и и хлорид-иона. М. А. Чекалин. ТРОПИЛИЙ (циклогептатриенилий) — ароматич. небензоидный у г л е в о д о р о д н ы й и о н к а р б о н и я с з а р я ­ дом, делокализованным м е ж д у всеми а т о м а м и С семичленного ц и к л а С Н * ( 1 ) . С о л и Т . — т в е р д ы е Н+ вещества, х о р о ш о р а с т в о р и м ы е в п о л я р н ы х и нерастворимые в ненолярных растворитеI лях. Х л о р и д и бромид Т.—гигроскопичны; гексахлорплатинат и тетрафенилборат плохо растворимы в в о д е ; о н и м о г у т с л у ж и т ь д л я о п р е д е л е ­ ния содержания Т . в р а с т в о р е . Темп-ра п л а в л е н и я х л о р и д а 1 0 2 ° , б р о м и д а 2 0 3 ° , иодида 136°. П о т е н ц и а л в о с с т а н о в л е н и я бромида 0,2 *. У Ф - с п е к т р : Я . 247 ммк (log е = 3 , 0 6 ) , Я . 275 ммк (log е = 3 , 6 4 ) . И К - с п е к т р п о д т в е р ж д а е т сим­ метричность с т р у к т у р ы Т . Х и м и ч . с д в и г в с п е к т р е ЯМР — 9,2 м. д . п о о т н о ш е н и ю к т е т р а м е т и л с и л а н у ; магнитная в о с п р и и м ч и в о с т ь , о п р е д е л е н н а я д л я р а з н ы х солей Т., к о л е б л е т с я от 50 д о 5 5 - 1 0 " . Р а в н о ц е н н о с т ь всех углеродов Т . д о к а з а н а методом м е ч е н ы х а т о м о в (см. Изотопные индикаторы). Т. имеет х а р а к т е р а р о м а т и ч . системы ( э н е р г и я р е ­ з о н а н с а ^ 20 ккал), отсюда е г о в ы с о к а я с т а б и л ь н о с т ь . Т. образует с о л и с а н и о н а м и т о л ь к о с и л ь н ы х к-т. Слабые к-ты ( C H C O O H , H C N , H N C O и т. п.) с в я з ы ­ вают его к о в а л е н т н о , о б р а з у я з а м е щ е н н ы е в п о л о ж е ­ нии 7 производные ц и к л о г е п т а т р и е н а . Впервые с о л ь Т . б ы л а п о л у ч е н а Д ё р и н г о м и Н о к с о м в 1954 бромированием ц и к л о г е п т а т р и е н а с п о с л е д у ю ­ щим отщеплением Н В г : 7 м и и м а к с 6 3 С Н + (С,Н ) СХ 7 В 6 8 С , Н 7 * Х - + ( С Н , ) , С Н (Даубен) в Из замещенных в положении 7 циклогептатриенов Т . л е г к о о б р а з у е т с я п у т е м р а з р ы в а с в я з е й С—С, С — О . С-Н: С Н - О - С Н + 2 Н + —у 2 С Н 7 7 7 7 7 + 7 +H O t с н сн сн он+н+ — с н +с н +н о > 7 7 2 2 7 7 8 4 а + Лит.; Ф и р ц-Д а в и д Г. Э., Б л а н ж е Л . , Основные процессы синтеза красителей, пер. с нем., М., 1957, с. 246. О с у щ е с т в л е н п е р е х о д от системы б е н з о л а к Т . , н а н р . п о д д е й с т в и е м м о н о г а л о к а р б е н о в (см. Карбены): [СНВг] G.H, С Н?"Вг7 И з в е с т н а и о б р а т н а я р е а к ц и я — п р е в р а щ е н и е солей Т. в бензол: с н+Вг-+н,о —с,н,+со+н о+нвг 7 2 2 В о т л и ч и е от д р у г и х а р о м а т и ч . с о е д и н е н и й , с о л и Т . не в с т у п а ю т в р е а к ц и и с э л е к т р о ф и л ь н ы м и р е а г е н т а м и (не у д а л о с ь о с у щ е с т в и т ь с у л ь ф и р о в а н и е , н и т р о в а н и е , а л к и л и р о в а н и е , а ц и л и р о в а н и е и т. д . ) . Б у д у ч и к а т и о ­ ном, Т . легко реагирует с нуклеофильными реаген­ т а м и ( H 0 , R O ~ , H S , N H , R N H и т. п . ) , с к а р б а н и о н а м и , а т а к ж е « п о т е н ц и а л ь н ы м и анионами» (альде­ г и д ы , к е т о н ы , д и к а р б о н о в ы е к - т ы , а р о м а т и ч . соедине­ ния, активированные кратные связи): 2 2 8 2 А нон • [С,Н ОН] + Н О + 7 в с,н+ • С Н -0~С Н 7 т 7 1 7 i 7 e С Н 7 + 7 C H f + 7 X-+CH ONa—• C H OCH +Na+Xг ч с н + х- + с=с • " / 7 7 I 7 7 *| С Н — С— С — X С м е т а л л о о р г а н и ч . с о е д и н е н и я м и о б р а з у ю т с я соответ­ ствующие замещенные циклогептатриены, напр.: C H + Br-+C 7 E H Li—* C e 7 H 7 - C 2 E H 5 + LiBr Т . л е г к о о к и с л я е т с я ( В г , C r 0 , Ag 0) в б е н з а л ь д е г и д . П р и каталитич. гидрировании он образует циклогептан, а п р и восстановлении Zn — дитропил: н + zn 2 3 2 /Вг C Hj4 ч 7 С Н 7 7 • С Н —С Н 7 7 7 7 П е н , + вг 2 _ J ^ C H 2 _ Т. образует я-комллексы, напр.: ( + V>Br [ С Н М о ( С О ) ] + BPJ"; 7 7 в НВГ [ C H C F ( C O ) » ] + сю 7 7 ^ Препаративные методы с и н т е з а Т . о с н о в а н ы н а отще­ плении гидрид-иона от ц и к л о г е п т а т р и е н а : РС1, Описаны нек-рые полициклич. производные Т. Лит.; Небензоидные ароматические соединения, под р е д . Д . Гинсбурга, пер. с англ., М,, 1963, с. 336—41; К у р с а н о в Д . Н . , В о л ь п и н М. Е . , Новые небензоидные ароматиче­ ские системы и проблема ароматичности, Ж . Всес. х и м . о-ва, с н, 7 i С Н С1 7 + _ ( К у р с а н о в и Вольпин) 1962, 7, Ка 3, 282. И. С. Ахрем, Ю к. X . Э. т. 5