* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

21 8 ТРИЭТИ Л АЛЮМИНИЙ—ТРИЭТИЛФОСФИТ 282 коррозии. Соли Т. и жирных* к-т ( н а з . и с т и н н ы м и о р ­ ганич. мылами) ш и р о к о п р и м е н я ю т к а к м о ю щ и е с р е д ­ ства, эмульгаторы и с м а ч и в а т е л и . Лит.: М а л и н о в с к и й производные, М., 1961. М. С , Окиси олефинов и и х Ш. А. Геворкян. 2 6 3 ствии галогенов, галогеноводородов и нек-рых солеи; о б р а т и м о р е а г и р у е т с г а л о г е н и д а м и бора (1) и д и б о р а ном (2): 200° ( С Н ) В + ВС1, • С Н,ВС1 + (С Н,) ВС1 2(C H ),B + B H ^ ± [(С Н ) ВН] + (С Н ВН ) 2 в 2 а 2 8 2 5 2 e 2 в 2 2 а а 2 ТРИЭТИЛАЛЮМИНИИ ( С Н ) А 1 , м о л . в . 114,17 — бесцветная, с а м о в о с п л а м е н я ю щ а я с я н а в о з д у х е ж и д ­ кость; т.пл.—52,5°; т . к и п . 1 8 5 , 6 ° , 105720 мм, Ъ0°/1мм; d° 0,837; / г ? 1,480. В я з к о с т ь п р и 20° 9,56 спуаз. Молекула Т. димерна; д и с с о ц и а ц и я н а две м о л е к у л ы (CjHfJgAl становится с у щ е с т в е н н о й л и ш ь о к . 100°. Связи в молекуле д и м е р а о с у щ е с т в л я ю т с я з а счет т р е х центровых м о л е к у л я р н ы х о р б и т . Т . х о р о ш о р а с т в о р и м в углеводородах; со многими д р у г и м и о р г а н и ч . р а с ­ творителями химически в з а и м о д е й с т в у е т . С водой Т. р е а г и р у е т с о в з р ы в о м . Все о п е р а ц и и с Т. проводят в атмосфере с у х и х и н е р т н ы х г а з о в — азота, аргона и д р . К о н т р о л и р у е м о е о к и с л е н и е в о з д у ­ хом или кислородом п р и в о д и т к э т и л а т у а л ю м и н и я : 6 а (1) (2) Т. обладает восстановительными свойствами, в 9 2 8 8 e f t 2 2 5 a 2 напр.: 4 С Н СНО + ( С Н ) В — • C H C H O B ( C H ) + C H (^Hj^AI -Л- ( С Н ) А 1 0 С Н С Н»А1(ОС Н ) — • А1(ОС Н ) 2 а 2 2 в 2 2 Б 2 а а 2 Л+ Т. реагирует со всеми с о е д и н е н и я м и , с о д е р ж а щ и м и подвижные атомы водорода ( в о д а , с п и р т ы , а м и н ы ) , выделяя при этом э т а н : (С Н ),А1 + С Н О Н —> С Н + С Н О А 1 ( С Н ) 2 в 2 8 2 в 2 5 2 6 2 С эфиром и д р . э л е к т р о н о д о н о р н ы м и м о л е к у л а м и Т . образует прочные к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я , н а п р . (С Н ) АЬ((^Н )20. К о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и й о б р а ­ зуются также с н е к - р ы м и с о л я м и , н а п р . ( С Н ) А 1 • N a F и (CjHftJuAl^NaF. В р а с п л а в е , к о м п л е к с ы п о с л е д н е г о типа являются х о р о ш и м и э л е к т р о л и т а м и . С о л и т и п а МеА1(С Н ) о б р а з у ю т с я п р и н а г р е в а н и и Т . со щ е л о ч ­ ными металлами: .. 2 5 3 8 2 6 3 2 6 4 П о л у ч а ю т Т . действием э т и л ь н ы х с о е д и н е н и й л и т и я , м а г н и я , а л ю м и н и я и т. п. н а м н о г и е н е о р г а н и ч . соеди­ н е н и я бора (обычно г а л о г е н и д ы бора и л и э ф и р ы бор­ ных к-т), а т а к ж е присоединением диборана к этилену в присутствии простых эфиров. П р и м е н я ю т Т. к а к исходное в е щ е с т в о д л я п о л у ч е ­ н и я д р у г и х борорганических соединений и к а к ката­ лизатор полимеризации. Лит. см. при ст. Трибутилбор. О. Ю. Охлобыстин. ТРИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР БОРНОЙ КИСЛОТЫ ( т р и э т и л б о р а т , э т и л о р т о б о р а т ) (GjHgOJjjB — бесцвет­ н а я ж и д к о с т ь ; т . к и п . 117,27740 мм; 0,887; 1,3798; у с т о й ч и в к к и с л о р о д у , н о л е г к о г и д р о л и з у е т с я в о д о й д о с п и р т а и б о р н о й к-ты. О б р а з у е т а з е о т р о п н у ю смесь с э т и л о в ы м с п и р т о м , из к - р о й м о ж е т б ы т ь выде­ лен удалением спирта конц. H S 0 . Деалкоксилируетс я т р е х х л о р и с т ы м бором, д а в а я э т о к с и г а л о г е н и д ы бора: 2 4 ( С Н О ) В + 2ВС1 — • З С Н О В С 1 , 2 ( С Н 0 ) В + ВС1, —> 3 ( С Н О ) В С 1 2 ь а а 2 а 2 2 6 а а а 2 Высшими спиртами переэтерифицируется: ( C H O ) B + 3 R O H — • ( R O ) B + 3 C H O H (R > С Н . ) 2 e a a 2 a 2 П р и н а г р е в а н и и с борным а н г и д р и д о м дает неперегоняющийся этилметаборат: вязкий 4(С Н») А1 + ЗМе — У 2 а МеА1(С Н ) +А1 2 ь 4 или при действии л и т и й а л к и л о в и и х а н а л о г о в : (С Н ) А1 + С Н М е — * МеА1(С Н ) 2 5 а 2 в 2 а 4 ОС н 2 5 Т. ступенчато д е а л к и л и р у е т с я г а л о г е н и д а м и а л ю м и н и я и многих д р у г и х элементов, б л а г о д а р я ч е м у и с п о л ь ­ зуется д л я п о л у ч е н и я э т и л ь н ы х п р о и з в о д н ы х В , H g , Sn, Pb, Р , Sb и д р . П р и н а г р е в а н и и Т . с э т и л е н о м (100—120°, 100 ат) п р о и с х о д и т рост ц е п и , п р и в о д я щ и й к смеси в ы с ш и х а л к и л ь н ы х п р о и з в о д н ы х а л ю м и н и я : /(СН СН ) С Н (G H ),AI + (n + m + p ) C H — • A l f ( C H C H ) C H (СН СН )рС Ы, 2 2 П 2 4 2 6 2 4 2 2 m 2 2 2 2 e (с н о) в+в о 2 5 г 2 3 ? нсо 5 2 о* ОС гГ 2 9 Оба э ф и р а п р и о б р а б о т к е реакционноспособными металлоорганическими соединениями л е г к о д а ю т соот­ в е т с т в у ю щ и е борорганические соединения, д л я полу­ ч е н и я к - р ы х обычно и п р и м е н я ю т с я , н а п р . : (C H O) B + 3RMgX—v R B + Mg(X)OC H 2 a a a 2 a С солями п е р е х о д н ы х м е т а л л о в ( T i , Cr, V и д р . ) Т . о б р а ­ зует т. н а з . с м е ш а н н ы е катализаторы Циглера — Натта. & Получение и а н а л и з см. Алюминийорганические соединения. П р и м е н я ю т Т . п р и п о л у ч е н и и п о л и о л е финов, спиртов, к а р б о н о в ы х к - т и р а з л и ч н ы х э л е м е н тоорганич. с о е д и н е н и й . pounds, 2 ed., L . — N . Y . , 1960. О. Ю. Охлобыстин. ТРИЭТИЛБОР ( С Н ) В , м о л . в . 98 — б е с ц в е т н а я подвижная жидкость-, о б л а д а ю щ а я специфич. н е п р и я т ­ ным запахом; т. п л . — 9 2 , 5 ° ; т. к и п . 95°; d* 0,697. Хорошо р а с т в о р и м в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Н а в о з ­ духе мгновенно с а м о в о с п л а м е н я е т с я и с г о р а е т я р к и м зеленым п л а м е н е м . К о н т р о л и р у е м о е о к и с л е н и е к и с ­ лородом п р и в о д и т к э т и л о в о м у эфиру д и э т и л б о р н о й • к-ты ( С а Н ) В О C g Н ; о к и с л е н и е щелочным р-ром Н 0 — к полному разрыву всех связей В—С. Водой Т. г и д р о л и з у е т с я т о л ь к о п р и в ы с о к и х т е м п - р а х . В р-рах и в п а р а х не а с с о ц и и р о в а н ; не о б р а з у е т п р о ч ­ ных эфиратов, н о с а м м и а к о м и а м и н а м и д а е т с т а б и л ь ­ ные комплексы т и п а ( С Н ) В — I ^ R , из к - р ы х р е г е н е ­ рируется п р и д е й с т в и и к-т. Д е а л к и л и р у е т с я п р и д е й ­ 2 Б 3 8 2 6 2 2 2 Б 3 3 Обычно Т . э. б. к . п о л у ч а ю т действием с п и р т а н а борный ангидрид или борную к-ту в у с л о в и я х непре­ р ы в н о г о у д а л е н и я воды. Лит.: Н е с м е я н о в А. Н . , С о к о л и к Р. А . , Б о р , алюминий, галлий, индий, таллий, М., 1964 (Методы элементоорганической химии). О. Ю. Охлобыстин. Лит.: Н е с м е я н о в А. Н . , С о к о л и к Р. А . , Б о р , алюминий, галлий, индий, таллий, М., 1964 (Методы элементоорганнческой химии); С o a t e s G . Е . , Organo-metallic com­ ТРИЭТИЛФОСФИТ ( т р и э т и л о в ы й эфир фосфори­ стой к и с л о т ы ) ( С Н 0 ) ^ Р , м о л . в . 166,15 — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь ; т. к и п . 48,2°/12 мм, 57,5719 мм; d* 0,9687; 2 Б Пд 1,4131; р а с т в о р я е т с я в о б ы ч н ы х о р г а н и ч . р а с т в о ­ р и т е л я х . С о л ь с йодистой медью, т. п л . 1 1 1 — 1 1 2 ° , с о л ь с бромистым серебром, т. п л . 4 0 — 4 0 , 5 ° . Т . л е г к о окисляется и присоединяет серу с образованием триэтилфосфата и триэтилтионфосфата, реагирует с ацили а л к и л г а л о г е н и д а м и Арбузова реакция, хлораминами, гипохлоритами, сульфенхлоридами, минеральными и о р г а н и ч . к - т а м и и водой: RSPO(OG H ) ^ 2 ft 2 0 0=P(OC H ), 2 e ^RPO(OG H ) 2 e 2 ROH RCOX ROPO(OC H ) < Р(ОС Н ). • RCOPO(OC H ) R N H / sj Н Х S = P(OC H ) R NPO(OC H ). HPO(OC H,) 2 e 2 2 в 2 a 2 a e a 2 2 5 2 a RSH RX ГО] a