* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

27 7 ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН — ТРИХЛОРЭТИЛЕН 278 тиоспирты, с а х а р и д ы и д а ж е н у к л е о т и д ы о б р а з у ю т соответствующие с л о ж н ы е э ф и р ы п р и о б р а б о т к е к а р боновымв к-тами в р - р е Т . а. П р и р а с т в о р е н и и о к с и кислот в Т. а. о б р а з у ю т с я л а к т о н ы , л а к т и д ы , п о л и лактиды или л и н е й н ы е г е т е р о п е п н ы е п о л и э ф и р ы . П р и обработке спиртов р - р а м и р а з л и ч н ы х с о е д и н е н и й в Т. а. образуются: в с л у ч а е а з о т н о й к-ты н и т р а т ы ; незамещенной одно- и л и д в у з а м е щ е н н о й ф о с ф о р н о й к-ты — соответствующие ф о с ф а т ы ; п-толуолсульфокислоты — тозилаты и д р . Т. а. п р о м о т и р у е т т а к ж е ацилирование к-тами а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д о в ( к р о ­ не бензола и т о л у о л а ) , и х г а л о г е н - , ц и а н - и н и т р о замещенных, эфиров ф е н о л о в . Т а к , п р и и с п о л ь з о ­ вании р-ров к а р б о н о в ы х к-т о б р а з у ю т с я к е т о н ы ; в случае сульфокислот — с у л ь ф о н ы ; а з о т н о й к-ты — нитросоединения; а з о т и с т о й к-ты и а л к и л в и т р и т о в — иитрозосоединения и л и д и а з о н и е в ы е с о л и . А н а л о г и ч ­ но протекает а ц и л и р о в а н и е о л е ф и н о в , а р и л о л е ф и н о в и ацетиленов, с о д е р ж а щ и х а т о м в о д о р о д а п р и к р а т ­ ной связи. Т а к , п р и в з а и м о д е й с т в и и о л е ф и н о в с р-ром карбоновой к-ты в Т . а. о б р а з у ю т с я к е т о о л е фины; с р-ром н и т р и т о в — т р и ф т о р а ц е т а т ы а - о к с и оксимов HCX=CX + R C O O H + ( C F , C O ) 0 — V R - C O - C X = C X + + 2CF COOH 2 2 2 a политрифторхлорэтилена (фторопласт-3). Сополимер Т. и C F = C H применяют в качестве эластомера (СКФ-32). Теломеры Т. используют д л я получения химически стойких и термостабильных смазок и жидкостей. 2 2 Лит.: К н у н я н ц И. Л., Ф о к и н неприступного элемента» М., 1963. 2 А. В . , Б. Л. Покорение Дяткин. ТРИФТОРЭТИЛЕН C F = C F H , м о л . в. 82,03 — г а з без ц в е т а и з а п а х а ; т. к и п . — 5 1 ° . Т . п о л у ч а ю т и з т р ифтор х л о р э т и л е н а : CF =CFC1 2 НВг Zn >• C F B r - C F C l H — * C F = C F H H , Pd/C CF =CFCl * CF = CFH 2 2 2 a 2 Типичные д л я фторолефинов реакции присоединения нуклеофильных реагентов нехарактерны д л я Т., к-рый сравнительно легко взаимодействует с электрофильными агентами: R G f ° (АЗС1 ) Cl а 2 2 4 R CFH-CF CI a CF =CFH + 2 CH = 0(H S0 )—*- H O - C H C F H - C O O H H N 0 / H F —v C F , C F H N 0 2 8 2 Т . способен к п р и с о е д и н е н и ю п о г о м о л и т и ч . низму: 2 меха­ HCX = C X + K O N O + ( C F C O ) 0 — v C F C 0 - 0 - N = C X - C X -OH+CF„COOK 2 a 2 3 C F = C F H + C F J —> C F - C F H - C F J 2 a a 2 При растворении н е н а с ы щ е н н ы х к-т о л е ф и н о в о г о ряда в Т. а. о б р а з у ю т с я н е н а с ы щ е н н ы е а л и ц и к л и ч . кетоны. А ц и л и р о в а н и е а ц е т и л е н о в р - р а м и к а р б о н о ­ вых к-т в Т. а. п р и в о д и т к р - д и к е т о н а м . П р и р а с т в о ­ рении ацетиленовых к-т в Т . а. о б р а з у ю т с я а л и ц и к л и ч . р-дикетоны. Т. а. п о л у ч а ю т а н г и д р и з а ц и е й т р и ф т о р у к с у с н о й к-ты, напр. ее п е р е г о н к о й н а д п я т и о к и с ы о ф о с ф о р а (выход более 9 0 % ) . Т. а. ш и р о к о и с п о л ь з у ю т в п р о м ы ш л е н н ы х и п р е ­ паративных ц е л я х в к а ч е с т в е п р о м о т и р у ю щ е г о с р е д ­ ства при а ц и л и р о в а н и и . Н а п р . , р - р у к с у с н о й к - т ы в Т. а. п р и м е н я ю т п р и п р о и з - в е а ц е т а т н о г о ш е л к а (Англия, США). Лит.: T e d d e r J . М., Chem. Revs, 1955, 55, № 5, 787. Т . г а л о г е н и р у е т с я , о к и с л я е т с я до о к и с и к и с л о р о д о м при облучении УФ-светом в присутствии инициаторов CF -CFH 2 Г. А. Сокольский. ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕН (перфторвинилхлорид) CF,=CFC1, м о л . в . 116,48 — г а з без ц в е т а и з а п а х а ; т. замерз. — 1 5 7 , 9 ° ; т. к и п . — 2 6 , 8 ° ; г 105,8°. Нерастворим в в о д е , р а с т в о р и м в о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ телях. Т., п о л у ч а ю т д е х л о р и р о в а н и е м 1,1,2-трифтор1,2,2-трихлорэтана (фреона-113) Zn в с п и р т е и л и Н над N i - , Си- ИЛИ С г - к а т а л и з а т о р о м : к р и т < 2 до о к и с и / . П и р о л и з Т . в медной т р у б к е п р и 650° п р и в о д и т г л . о б р . к CF — С Н = С Н — C F и C F — C H = C F . Сополимеры Т. находят примене­ ние к а к эластомеры. -Б- Л . Дяткин. ТРИХЛОРНИТРОМЕТАН (нитрохлороформ) C C 1 N 0 , м о л . в . 164,38 — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь с х а ­ р а к т е р н ы м р е з к и м з а п а х о м (подробнее см. Хлор­ пикрин). р - , Р & - , Р " - Т Р И Х Л О Р Т Р И Э Т И Л А М И Н — см. Азотис­ тые иприты. 2,4,5-ТРИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНАЯ КИСЛОТА (2,4,5-Т.) С1 С Н ОСН СООН, мол. в. 255,49 — бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 158—159°; х о р о ш о р а с ­ творима в спирте, эфире, ацетоне, хлороформе; уме­ ренно — в бензоле, толуоле и парафиновых углево­ д о р о д а х , с л а б о р а с т в о р и м а в воде (0,189 г/л). Ч и с т а я Т. к. не имеет з а п а х а , т е х н и ч . п р о д у к т обычно п а х н е т трихлорфенолом; устойчива при хранении, с основа­ ниями образует устойчивые соли. Т . к. м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н а с л е д . способом: 3 8 2 3 2 3 6 2 2 -С1 CF C1-CFC1 2 2 2 * CF = CF-C1 2 2 , 4 , 5 - С ] , С Н О К + С1СН СООК — * НС1 -*2,4,5-С1 С Н ОСН СООК • Т. к. в г ж а в 2 2 Основные х и м и ч . р е а к ц и и д л я Т . те ж е , ч т о и д л я тетрафторэтилена. Окисление Т . к и с л о р о д о м п р и — 3 0 ° п р и в о д и т первоначально к о к и с и Т . , к - р а я затем п о д в е р г а е т с я изомеризации, г и д р о л и з у и л и д а л ь н е й ш е м у о к и с л е ­ нию: / * GF Cl-cf 2 C F = C F - C 1 i—L C F - C F C 1 2 2 HOOC-COOH [О] C O F + COFCl 2 Т . к,- о д и н из в а ж н е й ш и х с о в р е м е н н ы х гербицидов д л я борьбы с древесной и кустарниковой раститель­ ностью; д л я этих целей Т. к. используют гл. обр. в виде эфиров и солей с органич. аминами. Н а и б о л е е ч а с т о п р и м е н я ю т б у т и л о в ы й эфир Т. к . , к - р ы й д а е т н а и л у ч ш и й эффект в смеси с б у т и л о в ы м э ф и р о м 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Норма р а с х о д а Т . к. 2—8 кг/га. Р а с т в о р н а т р и е в о й с о л и Т . к . (25 мг/л воды) п р и м е н я ю т к а к с т и м у л я т о р р о с т а и ускорения созревания плодов томатов; раствором опрыскивают цветы. Лит.: Мельников Н. Н., Б а с к а к о в Ю. А . , Химия гербицидов и регуляторов роста растений, М., 1962» Я . Я. Мельников. Одновременно н а б л ю д а е т с я о б р а з о в а н и е п е р е к и с е й . Каталитич. г и д р и р о в а н и е Т . н а д Pd/C п р и в о д и т к CF =CFH. П и р о л и з Т . в к в а р ц е в о й и л и N i - т р у б ке при 500—800° д а е т смесь с о е д и н е н и й , и з к о т о ­ рых наиболее в а ж н ы C F = C F — CF C1, C F — CFC1 и 2 2 2 2 ТРИХЛОРЭТИЛЕН СаС1 Н, м о л . в . 131,399 — бесцветная жидкость с запахом, напоминающим за­ пах х л о р о ф о р м а ; т . п л . — 8 6 , 4 ° ; т . кип. 87,19°; ^ ° 1 , 4 6 5 0 ; 3 CF —CFC1 2 C1CF —CF=CF—CF C1. П р и н а г р е в а н и и в п р и с у т с т в и и перекисных к а т а л и з а т о р о в и л и п р и о б л у ч е н и и У Ф - с в е том или у - л у ч а м и Т . п о л и м е р и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м 2 2 п ^ & 1,4767; х о р о ш о р а с т в о р и м в о р г а н и ч . р а с т в о р и ­ т е л я х , п л о х о — в воде (в 100 г в о д ы п р и 25° р а с т в о ­ р я е т с я 0,11 г Т . ; в 100 г Т . п р и 25° р а с т в о р я е т с я 1 7