* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

179 ТИТАН 10 8 Т. взаимодействует с фтором п р и 150°, с х л о р о м — п р и 300°, с бромом — п р и 360°, с иодом — п р и 550°, о б р а з у я с о о т в е т с т в у ю щ и е г а л о г е н и д ы (см. Титана га­ логениды). П р и комнатной темп-ре один грамм по­ р о ш к о о б р а з н о г о Т . п о г л о щ а е т 407 см водорода. Адсорбция водорода Т. происходит обратимо, при 300° скорость поглощения приближается к максималь­ ной. Водород я в л я е т с я вредной примесью, в ы з ы в а я х р у п к о е р а з р у ш е н и е Т . , особенно в с в а р н ы х ш в а х , и п о э т о м у его с о д е р ж а н и е в Т. о г р а н и ч и в а ю т п р е д е л о м 0 , 0 1 5 % , а в б о л е е о т в е т с т в е н н ы х с л у ч а я х — 0,005— 0,010%. П у т е м в а к у у м н о г о о т ж и г а п р и 800—1000° м о ж н о почти полностью удалить водород из Т. В системе T i — Н в области, богатой водородом, предпо­ лагается существование фазы переменного состава, п р о м е ж у т о ч н о й м е ж д у Т Ш и T i H ; э в т е к т и к е соответ­ с т в у е т 38 а т . % в о д о р о д а и 320°. С т е х и о м е т р и ч . г и д ­ р и д T i H получен восстановлением Т Ю гидридом к а л ь ц и я ; это — с е р ы й п о р о ш о к , у с т о й ч и в ы й н а в о з ­ д у х е п р и обычной темп-ре, обладает к у б и ч . гранецентр и р о в а н н о й р е ш е т к о й , а = 4 , 4 4 5 А , п л о т н . 3,72; ис­ пользуется для получения силицидов, нитридов и боридов Т., в качестве катализатора в р е а к ц и я х гидрирования органич. соединений, а т а к ж е д л я полу­ ч е н и я очень чистого водорода. С азотом Т. взаимодействует п р и н а г р е в а н и и свыше 700° с образованием твердого поверхностного с л о я нитрида T i N . В нек-рых случаях свойство Т. образо­ в ы в а т ь т в е р д ы е слои-« к и с л о р о д о м и а з о т о м и с п о л ь з у ю т д л я повышения сопротивления износу нек-рых изде­ л и й из Т., работающих на трение. В виде п о р о ш к а и тонкой стружки Т. может гореть в атмосфере азота. Область гомогенности нитрида Т. л е ж и т в пределах 37,5—50 а т . % а з о т а . З а г р я з н е н н ы й н и т р и д Т . о б р а ­ зуется при восстановлении соединений Т. п р и высокой темп-ре в атмосфере азота. Ч и с т ы й нитрид Т. получен восстановлением окисла Т. у г л е м в атмосфере азота п р и 1250 : 3 2 2 2 2 р ( 2 9 8 , 1 6 ° К ) , у д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е (в мком-см): 193 (20°); 239 (—60°); 294 (—190°); сверхпроводник п р и 1 , 1 5 ° К . К а р б и д Т . у с т о й ч и в н а в о з д у х е до 800°, в т о к е к и с л о р о д а р а з л а г а е т с я п р и 1150°, устойчив к д е й с т в и ю с о л я н о й и с е р н о й к - т , р а с т в о р я е т с я смесью H N 0 и H F , р а з л а г а е т с я р а с п л а в л е н н ы м и щелочами. П р и м е н я е т с я д л я и з г о т о в л е н и я у г л е й д у г о в ы х ламп, в к а ч е с т в е ш л и ф о в а л ь н о г о м а т е р и а л а , а т а к ж е д л я прои з - в а особо т в е р д ы х с п л а в о в , о б е с п е ч и в а ю щ и х более в ы с о к у ю п р о и з в о д и т е л ь н о с т ь и д о л г о в е ч н о с т ь инстру­ мента, чем специальные стали. Из с и л и ц и д о в Т. получены T i S i , Ti Si и T i S i . П р и 1200° с м е с ь Т Ш и к р е м н и я образует б ис и л и ц и д T i S i — р о м б и ч . к р и с т а л л ы с е р о г о цвета, а = 8 , 2 4 A, fe=4,77 А, с = 8 , 5 2 А, п л о т н . 4,13; т. пл. 1540°; Д # ° = — 4 2 , 9 ккал/молъ; м и к р о т в е р д о с т ь 890 кГ/мм ; у д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е 16,9 мком-см. Бисил и ц и д Т . м е д л е н н о о к и с л я е т с я н а в о з д у х е п р и 700¬ 8 0 0 ° , и з м и н е р а л ь н ы х к-т в з а и м о д е й с т в у е т л и ш ь с HF. В о с с т а н о в л е н и е м о к и с л а Т . с и л и ц и д о м Са п р и 1200¬ 1 7 0 0 ° о б р а з у е т с я T i S i — с е р ы е г е к с а г о н а л ь н ы е крис­ т а л л ы , а = 7 , 4 6 5 А, с = 5 , 1 6 2 А; п л о т н . 4,32, т. пл. 2120°; Д # ° = — 1 4 7 , 0 ккал/молъ; микротвердость 3 2 5 3 2 2 2 9 8 2 5 3 9 8 990 кГ/мм ; у д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е 55 мком-см. И з в е с т е н T i S i р о м б и ч . с т р у к т у р ы ; п л о т н . 4 , 2 1 ; т. пл. 1920°; Л Я ° = — 3 9 , 2 ккал/молъ, микротвердость 9 8 2 2 T i 0 + 4C + N —»- 2T1N + 4CO 2 2 П р о д у к т весьма высокой степени чистоты п о л у ч а ю т по методу В а н - А р к е л я и де Б у р а , ведя термич. р а з л о ж е ­ н и е т е т р а и о д и д а в а т м о с ф е р е а з о т а . T i N —. б р о н з о в о окрашенный порошок с кубич. гранецентрированной р е ш е т к о й , а = 4 , 2 4 3 А ; п л о т н . 5,43; с т а н д а р т н а я т е п л о т а о б р а з о в а н и я Д # ° = — 7 3 ккал/молъ; т. п л . 3 2 0 0 ° , т в е р д о с т ь п о М о о с у 8—9. Н и т р и д Т . — л у ч ш и й п р о в о д ­ н и к э л е к т р и ч е с т в а , ч е м Т . , его у д . э л е к т р о с о п р о т и в ­ л е н и е 25 мком-см (20°); о б л а д а е т с в е р х п р о в о д и м о с т ь ю п р и 1,2—1,6°К. Химически весьма стоек, нерастворим в горячих конц. НС1, H N 0 , H S 0 , растворим в к и п я ­ щей царской водке, в H F в присутствии окислителей; р а з л а г а е т с я под действием кипящего р-ра К О Н и в перегретом п а р е , соответственно у р - н и я м р е а к ц и й 2 9 8 3 2 4 TiN + 2KOH + H O — У s 2 КУГЮ. + г Ш . + У . Н , T i N + 2 H 0 — У TiOs + NHa + MaHs Нитрид Т. применяют при изготовлении твердых и н с т р у м е н т а л ь н ы х с п л а в о в ; он с л у ж и т в м е с т о а л м а з ­ ной пыли д л я шлифовки драгоценных камней. П р и б ы с т р о м н а г р е в а н и и с в . 1800° с м е с и п о р о ш к о ­ образных Т. и углерода в ампуле из б е р и л л и я образу­ е т с я к а р б и д T i C ; он м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н т а к ж е в о с с т а н о в л е н и е м Т Ю у г л е м п р и 1800° в т р у б к е из вольфрама в атмосфере водорода. Процесс у с к о р я е т с я добавками различных хлорсодержащих соединений — Н С 1 , С С 1 , С Н С 1 . К а р б и д TiC — с в е т л о - с е р ы й м е т а л ­ лич. порошок, кристаллизующийся в кубич. гране­ центрированной решетке типа NaCl, а = 4 , 3 2 А; плотн. 4,92; Д # ° = — 4 3 , 9 ккал/молъ; т. п л . 3 1 4 0 ° , т . к и п . 4 3 0 0 ° , м о д у л ь у п р у г о с т и 32 200 кГ/мм , микротвер­ д о с т ь 2850—3000 кГ/мм . Теплопроводность 0,041 кал/бм• сек-град, м о л ь н а я т е п л о е м к о с т ь (кал/молъ• град): 0,312 ( 5 5 , 1 ° К ) ; 4,750 ( 1 7 6 , 2 ° К ) ; 6,380 ( 2 2 6 , 3 ° К ) ; 8,04 2 4 3 9 8 2 2 1040 кГ/мм , у д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е 63 мком-см. С и л и ц и д ы Т . п р и м е н я ю т в т е х н и к е в ы с о к и х темп-р. Б о р и д ы Т . T i B , T i B и T i B п о л у ч а ю т спека­ н и е м с м е с е й п о р о ш к о в м е т а л л а и б о р а в атмосфере а р г о н а п р и 2 0 0 0 ° и э л е к т р о л и з о м р а с п л а в л е н н ы х окис­ л о в б о р а , Т . , м а г н и я и M g F п р и 1000°; T i B , T i B н е у с т о й ч и в ы п р и о б ы ч н о й т е м п - р е . T i B кристаллизу­ е т с я в г е к с а г о н а л ь н о й с и с т е м е , а = 3 , 0 3 А, с = 3 , 2 2 А;< п л о т н . 4,52; т . п л . 2 9 2 0 ° ; м и к р о т в е р д о с т ь 3400 КГ/MM ;^ у д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е 28,4 мком-см; сверхпровод-; н и к п р и 1 , 2 6 ° К . Н е р а с т в о р я е т с я в Н С 1 , взаимодей­ ствует с H S 0 , легко растворим в смесях H N 0 + +Н 0 и H N 0 + H S 0 . Б о р и д ы Т . и л и и х сплавы б л а г о д а р я и х т у г о п л а в к о с т и и б о л ь ш о м у сечению з а х в а т а н е й т р о н о в м о г у т п р и м е н я т ь с я в к а ч е с т в е за­ медлителей в ядерных энергетич. установках. В системе T i — S о б р а з у е т с я р я д ф а з переменного с о с т а в а , о т в е ч а ю щ и х с у л ь ф и д а м Т . : T i S , T i S , Ti S , T i S , T i S . Н а и б о л е е б о г а т ы й с е р о й T i S образуется н а г р е в а н и е м в т е ч е н и е д в у х н е д е л ь п р и 600° смеси с е р ы и Т . (4 : 1) в в а к у у м и р о в а н н о й б о м б е . Трисульфид T i S — ч е р н ы е к р и с т а л л ы м о н о к л и н н о й структуры, а = 4 , 9 8 А, ? = 3 , 3 7 А, с = 1 7 , 6 А , ^ р = 9 7 , 5 ° ; п л о т н . 3,22, Д # ° = — 7 6 ккал/молъ. Т р и с у л ь ф и д Т . я в л я е т с я полу­ п р о в о д н и к о м , его у д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е 6 ом-см. Н и з ш и е с у л ь ф и д ы Т . о б р а з у ю т с я л и б о пиро­ л и з о м , л и б о в о с с т а н о в л е н и е м в ы с ш и х п р и высоких т е м п - р а х . С е л е н и д ы TiSe и T i S e о б р а з у ю т с я при н а г р е в а н и и с м е с и T i и Se до 6 0 0 — 1 0 0 0 ° в з а п а я н н о й ампуле; т е л л у р и д ы T i T e и T i T e — аналогич­ ным образом п р и 800°. ; 2 5 2 ; 2 2 5 2 2 2 4 3 2 2 3 2 4 3 2 2 3 2 3 3 9 8 2 2 2 П о д а в л я ю щ е е б о л ь ш и н с т в о с о е д и н е н и й Т . окрашено; в разнообразные цвета. Ион T i легко образует! анионы (ацидо-ионы): [ Т Ю ] " , [ T i F ] " , { T i C l p [Ti(S0 ) ] -, [0 =Ti(S0 )J -. Растворимые соли T i ^ " п р о я в л я ю т с и л ь н у ю т е н д е н ц и ю к гидролитич.1 р а с щ е п л е н и ю ; в в о д н ы х р - р а х с о л е й о н и гидрол и з у ю т с я с о б р а з о в а н и е м г и д р а т а д в у о к и с и Т . , к-рый" п р о я в л я е т а м ф о т е р н ы е с в о й с т в а , п р и ч е м и основ­ н ы е и к и с л о т н ы е его с в о й с т в а в ы р а ж е н ы весьма слабо. В виду чрезвычайной слабости кислотных свойств гидрата ТЮ отвечающие ему срли с м е т а л л а м и — титаниты — м о г у т б ы т ь п о л у ч е н ы (за редким исключением) только сплавлением ТЮ с о к и с л а м и м е т а л л о в и л и щ е л о ч а м и . П р и частичном 4+ 2 2 3 e e 2 2 4 3 2 4 4 ? 2 а