* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

11 6 3 2 ТИООКИСИ 2 ОЛЕФИНОВ где R .NH ,NH >NH ,0 - C N , -Cс-а Х н.с С = 0 + SCN н- 4SOBj = S,Br, + 2S0 + 3Br, 2 2 г._ сн, Легко г и д р о л и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м H S O и 2 Н В г . Растворим в б е н з о л е , C S , С С 1 и х л о р о ф о р м е . Р е а г и ­ рует с металлами а н а л о г и ч н о S O C l , н о п р и менее высоких т е м п - р а х . П о л у ч а ю т S O B r пропусканием через SOCl г а з о о б р а з н о г о Н В г п р и 0 ° . П р и м е н я ю т как бромирующий а г е н т в о р г а н и ч . х и м и и . 2 a 2 4 1 2 2 2 н,с Н& ТИООКИСИ О Л Е Ф И Н О В (тиираны)—цикмческие R R" н,с о н н Nc-s^ н.с NCS NCO^.H С X ч н н н,с C=N сн, н S - трехчленные с у л ь ф и д ы о б щ е й ф - л ы R с—с^ " & / R 4 C H / 8 4 н н,с У > S Простейший п р е д с т а в и т е л ь Т . о . — т и о о к и с ь э т и л е ­ на, бесцветная ж и д к о с т ь с н е п р и я т н ы м з а п а х о м . Свойства н е к - р ы х з а м е щ е н н ы х Т . о. п р и в е д е н ы в т а б ­ лице: § Тиоокиси Этилена Пропилена СН,—СН, Т. к и п . , Карбонаты и тиокарбонаты меркаптоспиртов п р и нагревании также превращаются в Т.о.: . R —сн s I сн,-о C= S -COS R СН СН / 2 R - C H - S -со, I CH S c= о °С1мм 54,^3/760 75—76/760 104-105/760 84—86/760 103—104/760 138/760- 1,4914(20°) 1 ,473 (19°) 1 ,475 (15 ) 1,4641 ( 2 0 ° ) — 1 ,5280 (20°) е Y СН,—СН—СН, / S Бутилена-1 С Н —СН—СН, / S Изобутилена (СН ),С—СН, / S Бутадиена С Н = С Н — С Н — С Н , / S Аллилхлорида С1СН,-СН-СН, / S Стирола С«Н -СН-СН, / S Тетрафенилэтилена (С Н ),С-С (С,Н ) / S 2 в 8 2 Й в 5 В 2 1 , 2 - М е р к а п т о с п и р т ы , а е щ е л у ч ш е и х О- и л и Sа ц и л ь н ы е производные з а м ы к а ю т с я в Т . о . под дейст­ вием слабощелочных (реже кислотных) реагентов. Л и ш ь в последние годы удалось применить д л я синте­ з а Т . о. способу а н а л о г и ч н ы й о к и с л е н и ю о л е ф и н о в при получении а-окисей: атомарная сера, образую­ щ а я с я при фотолизе сероокиси углерода, присоеди­ н я е т с я к этилену и п р о п и л е н у , д а в а я соответствую­ щ и е т и о о к и с и ( в ы х о д более 6 0 % ) : hv RCH=CH, cos — co+s * >n s / CH-CH, А р о м а т и ч . Т . о. у д о б н о п о л у ч а т ь в з а и м о д е й с т в и е м диарилдиазометана с тиокетонами или просто с серой, а т а к ж е обработкой диарилтиокетонов смесью магния с йодистым магнием: + S Аг. +Ar,CN, А г ^CN, • ;c = s • ^ АК / - N Ат - N Аг / Аг Ч ч 87—88/4 175-178 * 1 ,6015 (20°) .Аг х у 2 2 Аг ч Аг. Аг c=s MgJAr. Аг, Аг IMgJ х ,Аг ! Аг SMgJ Аг -Аг Аг •Аг с * Темп-ра плавления. Удобнее всего п о л у ч а т ь Т . о. в з а и м о д е й с т в и е м соответствующих о к и с е й о л е ф и н о в с т и о ц и а н а т а м и , тиоамидами, т и о к и с л о т а м и и л и д и н и т р о т и о ф е н о л о м : / SR C-SR I I .-о п к ? > + "OR с-оI 6 По химич. свойствам Т. о. во многом подобны оки­ сям олефинов. Однако в ряде случаев Т. о. ведут себя и н а ч е . Т . о . , особенно н и з ш и е , л е г к о п о л и м е р и з у ю т с я в присутствии следов кислот или оснований в твердые полимеры. П р и нагревании тиоокиси этилена до 220 в т о к е а з о т а о б р а з у е т с я д и м е р — 1,4-дитиан, т о г д а к а к окись этилена в этих условиях изомеризуется в ацетальдегид. Конц. галогеноводородные к-ты рас­ к р ы в а ю т ц и к л Т . о. и д а ю т р - г а л о г е н о м е р к а п т а н ы . Ангидриды и галогенангидриды, а-хлоралкиловые q к. X . Э. т. 5