* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

159 ТИОНАЛИД — ТИОНИЛА различных ГАЛОГЕНИДЫ 10 6 ний с Т. используют д л я получения г е т е р о ц и к л и ч . с и с т е м (3, 4, 5): ч н а ф т и л а м и н а со с м е с ь ю р о д а н и д а а м м о н и я и монохлор* уксусной к-ты. Лит.: W е I с h е г F . J., Organic analytical reagents, v. 4, N . Y . — L . , 1948, p. 163. И. П. Ефимов, M. А. Чекалип.* ClCH -CH-OC H 2 2 s + H NCSNH 2 2 NH. (3) CI CH C0CH C00C H 3 2 2 5 + H NCSNH 2 2 (4) CH C1 2 + NH. H NCSNH 2 2 X ОС (5) NH. И з окисей олефинов при действии Т. получаются тиоокиси олефинов. Т. получают изомеризацией тиоцианата аммония [ а н а л о г и ч н о с и н т е з у м о ч е в и н ы п о В ё л е р у ] (6) и п р и ­ с о е д и н е н и е м с е р о в о д о р о д а к ц и а н а м и д у (7): 140-180° NH«SCN H NCN+ H S—> 2 2 HJNCSNHJ (6) 2 H NCSNH a (7) Р а в н о в е с н а я смесь т и о ц и а н а т а а м м о н и я и Т . содержит п р и 140° 2 8 , 1 % Т . , а п р и 180° 2 1 , 8 % . Т . т о к с и ч н а д л я растений, мало токсична для животных. Д л я анализа Т. используют титрование хлорамином Т. в присут­ ствии иодида к а л и я . Т. п р и м е н я ю т в синтезе р а з л и ч н ы х органич. соеди­ нений, в том числе лекарственных препаратов; д л я и д е н т и ф и к а ц и и а л к и л г а л о г е н и д о в и л и о р г а н и ч . к-т используют S-алкилизотиурониевые соли. Возмож­ но применение Т. для получения мочевино-формальд е г и д н ы х смол и в качестве ростового вещества. Т. способна давать соединения в к л ю ч е н и я (клатраты) с различными, органич. соединениями, что использует­ с я , н а п р . , д л я р а з д е л е н и я п а р а ф и н о в ; о б ы ч н о Т . об­ разует клатраты лишь с разветвленными парафинами и ц и к л о п а р а ф и н а м и , но не д а е т к л а т р а т о в с п а р а ф и ­ н а м и нормального строения. Нек-рые замещенные Т. я в л я ю т с я туберкулостатич. и антитироидными аген­ тами. Лит.: K i r k , v . 1, N . Y . , 1947, р. 742, 744; v. 14, N . Т . , 1955, р . 470; Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . Rodd, v. 1, pt B , Aliphatic compounds, Amst.—[a. o.], 1952, p. 924—27. E. M. Рохлин, Т И О Н А Ф Т Е Н — с м . Бензотиофен. ] ТИОНИД (этионамид, трекатор, амидазиН| тиоамид а-этилизоникотиновой к-ты) C H N S, м о л . в . 166,25 — кристал¬ CSNHs лы ярко-желтого цвета; т. п л . 1 6 1 — 1 6 4 ° , плохорастворим в воде, х о р о ш о H Cf^ff в т е п л о м с п и р т е и ацетоне; н5с2 N& I р а с т в о р я е т с я в р а з б . к-тах с о б р а з о в а н и е м солей. При н а г р е в а н и и Т . ( I ) с р а з б . р - р о м N a O H и добавлении н и т р о п р у с с и д а н а т р и я п о я в л я е т с я и н т е н с и в н а я фио­ л е т о в а я о к р а с к а . К о л и ч е с т в е н н о Т . определяют но м е т о д у К ь е л ь д а л я п о с л е к и п я ч е н и я с о щелочью илщ т и т р о в а н и е м в д и м е т и л ф о р м а м и д е р - р о м метилата н а т р и я . Т . п о л у ч а ю т о б р а б о т к о й н и т р и л а а-этилизон и к о т и н о в о й к - т ы ( I I ) с е р о в о д о р о д о м в водном NH или пиридине. Т . — п р о т и в о т у б е р к у л е з н ы й п р е п а р а т ; менее акти­ в е н , ч е м т у б а з и д и стрептомицин, но действует на м и к о б а к т е р и и , у с т о й ч и в ы е к э т и м п р е п а р а т а м ; можно п р и м е н я т ь в к о м б и н а ц и и с о с н о в н ы м и противотубер­ к у л е з н ы м и п р е п а р а т а м и , а т а к ж е , вместе с циклосервном и п и р а з и н а м и д о м . 8 10 2 с 5 u t Лит.: G r u m b a c h F . [е. а . ] , Compt. rend. Acad, sci., 1956, 242, Ка 17, 2187; К у ч е р о в а Н . Ф . [и д р . ] , Ж. общ. химии, 1959, 29, вып. 3, 9 1 5 ; М а ш к о в с к и й М. Д . , Лекар­ ственные средства, М., 1964 ( Д о п . к изд. i960 г.). В. Г. Яшунский. Т И О Н И Л А Г А Л О Г Е Н И Д Ы — о к с и г а л о г е н и д ы се­ р ы о б щ е й ф о р м у л ы S O X , п р о д у к т ы с о е д и н е н и я ра­ д и к а л а т и о н и л а ^)SO с г а л о г е н а м и . Могут рас­ с м а т р и в а т ь с я к а к п о л н ы е г а л о г е н а н г и д р и д ы сер­ н и с т о й к - т ы (оба р а д и к а л а О Н з а м е щ е н ы галогенами). И з в е с т н ы S O F , S O C l , SOFC1 и S O B r . Соответствую-; щ и е у с т о й ч и в ы е п р о и з в о д н ы е и о д а не п о л у ч е н ы . Ф т о р и с т ы й т и о н и л ( т и о н и л ф т о р и д ) SOF — б е с ц в е т н ы й , д ы м я щ и й н а в о з д у х е г а з ; т. п л . 129,5°; т. к и п . — 4 3 , 8 5 ° . Г и д р о л и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м HF и H S 0 . В ы ш е 4 8 0 ° в з а и м о д е й с т в у е т со с т е к л о м с обра­ з о в а н и е м S 0 и S i F . Д е й с т в и е м A g F н а S O F при 2 0 0 ° п о л у ч е н ы S 0 F и S F O F . Т и о н и л ф т о р и д полу­ чают окислением S F , а т а к ж е по р е а к ц и и 2 a 2 2 2 2 3 2 4 2 2 4 5 2 2 1 6 F + 2 N a S 0 , = 4NaF + 2 S 0 F + 2SOF 2 3 2 2 2 2 Т И О Н А Л И Д (р-нафтиламид тиогликолевой кисло­ ты) C H N H C O C H S H , м о л . в . 217,27 — к р и с т а л л ы , б е л ы е и г л ы ; т. п л . И 4 ; х о р о ш о р а с т в о р и м в м е т а н о л е , этаноле, ацетоне, муравьиной и уксусной к-тах, пири­ дине и многих других органич. растворителях; в 100 мл в о д ы р а с т в о р я е т с я 0,01 г п р и 2 0 ° и 0,08 г п р и 95°. Окисление спиртового р-ра Т. йодом в присут­ ствии небольших количеств воды приводит к дисуль­ фиду ( C H N H C O C H S — ) . П р и прибавлении спир­ тового р-ра Т. к аммиачному р-ру соли меди г о л у б а я о к р а с к а *р-ра и с ч е з а е т и в ы п а д а е т с в е т л о - ж е л т ы й осадок. Т. образует мало растворимые соединения с м е т а л л а м и г р у п п ы сероводорода, что и с п о л ь з у е т с я в аналитич. химии для разделения, весовых, титриметрич. (иодометрич.) и нефелометрия, определений. Р а з д е л е н и я элементов с помощью Т. можно проводить, изменяя р Н раствора. В растворах, содержащих т а р т р а т ы и цианиды, осаждается только T L В мин е р а л ь н о к и с л ы х р-рах осаждаются Си, A g , Аи, Hg, B i , P d , As, Sb, Sn. Т . и с п о л ь з у е т с я д л я г р а в и м е т р и ч . определения элементов платиновой г р у п п ы , н а п р . Rh и Ru, д л я экстракционно-фотометрич. определения Pd ( I I ) , д л я н е ф е л о м е т р и я , о п р е д е л е н и я А и . Т . п р и ­ меняют также д л я выделения примесей элементов, к-рые он осаждает; при анализе ж а р о п р о ч н ы х спла­ вов; чистых металлов. Получают Т. кипячением р1 0 7 2 Р 1 0 7 2 2 Х л о р и с т ы й т и о н и л (тионилхлорид) S O C I — б е с ц в е т н а я , д ы м я щ а я н а в о з д у х е жидкость; р а з д р а ж а е т с л и з и с т ы е о б о л о ч к и , в ы з ы в а я тяжелые о ж о г и ; т . п л . — 1 0 4 , 5 ° ; т . к и п . 7 5 , 7 ° ; п л о т н . 1,675 (0°); т е п л о т а & о б р а з о в а н и я Д Л " = — 4 9 , 2 ккал/молъ. Дав­ л е н и е п а р а (в мм рт. ст.) в ы р а ж а е т с я ф - л о й l g р = = 7 , 6 0 8 4 4 — 1 6 4 8 , 2 1 / Г . Н а ч и н а е т р а з л а г а т ь с я выше т е м п - р ы к и п е н и я , п р и 4 4 0 ° р а с п а д а е т с я полностью: 4 S O C I = 3 C 1 + 2 S 0 + S C 1 . Х о л о д н о й в о д о й гидро­ л и з у е т с я с о б р а з о в а н и е м с е р н и с т о й и с о л я н о й к - т ; при д е й с т в и и г о р я ч е й в о д ы о б р а з у е т с я е щ е H S 0 и S; м о ж е т с л у ж и т ь д е г и д р а т и р у ю щ и м а г е н т о м . П р и вы­ с о к и х т е м п - р а х S O C l р е а г и р у е т с б о л ь ш и н с т в о м ме­ т а л л о в , п е р е в о д я и х в х л о р и д ы и с у л ь ф и д ы ; с НВг о б р а з у е т S O B r , с г а з о о б р а з н ы м H J д а е т 8 0 , к-рый р а с п а д а е т с я : 2 S 0 C l + 4 H J = 4 H C 1 + S 0 + S + 4 J ; при в з а и м о д е й с т в и и т и о н и л х л о р и д а с K J т а к ж е образует­ с я н е у с т о й ч и в ы й S O J ; р - р п о с л е д н е г о в СС1 дает характерные спектры поглощения. Действием NH на SOCl можно получить имидодисульфинамид HN (S0NH ) . В п р о м - с т и S O C l п о л у ч а ю т п р я м ы м взаимодейст­ в и е м с е р ы , к и с л о р о д а и х л о р а п р и 1 8 0 — 2 0 0 ° с исполь­ зованием в качестве катализатора активированного у г л я ; из п р о д у к т о в р е а к ц и и SOCl в ы д е л я ю т охлажде2 2 9 8 2 2 2 2 2 2 4 2 т 2 2 2 2 2 4 3 2 2 2 2 2