* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

11 4 ТИАМИН ДИФОСФАТ—ТИКСОТРОПИЯ 142 авитаминозного з а б о л е в а н и я «бери-бери» (формы п е р и ­ ферия, полиневрита, с в я з а н н о г о с п о р а ж е н и е м д в и г а ­ тельных и чувствительных н е й р о н о в ) , а т а к ж е п р и лечении др. заболеваний н е р в н о й системы. Количественная р е а к ц и я п р е в р а щ е н и я Т . в т и о х р о м и измерение флуоресценции л е ж и т в основе методов аналитич. определения Т. Лит.; Б е р е з о в с к и й В . М., Химия витаминов, М., 1959; Ю р к е в и ч А. М., Усп. химии, 1064, 33, вып. 4, 418. В. М. Березовский. на кофермент А, в р е з у л ь т а т е чего о б р а з у е т с я а ц е т и л К о А . П о т а к о м у ж е м е х а н и з м у о с у щ е с т в л я е т свое к а т а л и т и ч . д е й с т в и е Т. и в т р а н с к е т о л а з н о й р е а к ц и и (см. Транскетолаза). -оос .+8 R "ООС {N и -с ч + н- но R I CO s ТИАМИНДИФОСФАТ ( х л о р и д т и а м и н п и р о ф о с ф о р ного эфира, к о к а р б о к с и л а з а , Т Д Ф ) C H 0 N G 1 P S, 1 2 1 9 T 4 2 4 N- Г ^ Н г С Н з ° он & ° он он но— CI но—c~^-c N i IV III Н Э С ^ Л Н Р Ч ^ С Н . О - Р - О - Р мол. в. 460,77 — бесцветные к р и с т а л л ы , т. п л . 241—243° (с р а з л . ) , п р и к р и с т а л л и з а ц и и с 1 м о л е к у л о й водыт. пл. 215—216° (с р а з л . ) ; с у щ е с т в у е т т а к ж е в виде внутренней четвертичной с о л и C H 0 N 4 p S , м о л . в. 424,31, кристаллизуется с 4 м о л е к у л а м и в о д ы , т. п л . 226—222° (с р а з л . ) . Т. х о р о ш о р а с т в о р и м в в о д е , н е ­ растворим в спирте (безводном), а ц е т о н е и д р . о р г а н и ч . растворителях. В с п е к т р е п о г л о щ е н и я в о д н о г о р - р а Т. имеется х а р а к т е р н ы й м а к с и м у м п р и 270 ммк; 0,3%-ный водный р-р х л о р г и д р а т а Т . имеет р Н 2,23 (25°). Т. во многом подобен тиамину; он стабилен при хранении на холоду; в в о д н ы х р - р а х п о с т е п е н н о п р е ­ вращается в тиамимонофосфат. П р и о к и с л е н и и Т . о б р а ­ зуется тиохромпирофосфорный э ф и р , ф л у о р е с ц и р у ю ­ щий в УФ-свете; эта р е а к ц и я м. б. и с п о л ь з о в а н а д л я количественного о п р е д е л е н и я Т . К а ч е с т в е н н о Т. м о ж н о определить методом х р о м а т о г р а ф и и н а б у м а г е с п о с л е ­ дующим выявлением п я т е н п о с л е их о к и с л е н и я в У Ф свете. Т.— исключительно в а ж н о е в б и о л о г и я , о т н о ш е н и и соединение; <щ. п р и с у т с т в у е т во всех ж и в о т н ы х и растительных т к а н я х , а т а к ж е в м и к р о о р г а н и з м а х , где он я в л я е т с я коферментом ряда важнейших фер­ ментов или ферментных систем. И з н и х н а и б о л ь ш е е значение имеет фермент транскетолаза, а т а к ж е си­ стемы простого и о к и с л и т е л ь н о г о д е к а р б о к с и л и р о в а иия пировиноградной и а - к е т о г л у т а р о в о й к-т (см. Декарбоксилирование, Цикл трикарбоновьгх кислот). В основе механизма к а т а л и т и ч . д е й с т в и я Т . во всех э т и х реакциях, в соответствии с т е о р и е й Б р е с л а у , л е ж и т способность Т. л е г к о д и с с о ц и и р о в а т ь в н е й т р а л ь н ы х водных р-рах с о т щ е п л е н и е м п р о т о н а п р и в т о р о м у г л е ­ родном атоме т и а з о л о в о г о к о л ь ц а , в р е з у л ь т а т е чего Т. приобретает с т р у к т у р у б и п о л я р н о г о и о н а . Ион Т. я в л я е т с я его к а т а л и т и ч е с к и а к т и в н о й ф о р м о й , К-рая непосредственно в з а и м о д е й с т в у е т с м о л е к у л о й субстрата, обеспечивая тем с а м ы м о с у щ е с т в л е н и е ферментативной р е а к ц и и . М е х а н и з м к а т а л и т и ч . дейст­ вия Т. принципиально о д и н а к о в во всех к а т а л и з и р у е ­ мых им р е а к ц и я х . При д е к а р б о к с и л и р о в а н и и п и р о в и н о г р а д н о й к - т ы иои Т. (I) взаимодействует с п и р о в и н о г р а д н о й к - т о й с образованием неустойчивого п р о м е ж у т о ч н о г о соеди­ нения ( I I ) . Это соединение л е г к о д е к а р б о к с и л и р у е т с я и превращается в т. н а з . « а к т и в н ы й альдегид» ( Ш ) , представляющий собой а ц и л к а р б а н и о н , в к - р о м сво­ бодная электронная п а р а с т а б и л и з и р о в а н а з а счет р е ­ зонансной с т р у к т у р ы ( I V ) . Д а л ь н е й ш и е п р е в р а щ е н и я «активного альдегида» з а в и с я т от т о г о , в составе к а к о й ферментной системы ф у н к ц и о н и р у е т Т. В р е а к ц и и простого д е к а р б о к с и л и р о в а н и я 2 - ( а - о к с и э т и л ) - Т . ( I I I ) расщепляется с о б р а з о в а н и е м свободного а ц е т а л ь д е гида. При окислительном д е к а р б о к с и л и р о в а н и и оста­ ток альдегида п о д в е р г а е т с я о к и с л е н и ю и п е р е н о с у 1 2 1 8 7 2 Т. в п е р в ы е выделен из д р о ж ж е й . В пром-сти Т. п о л у ч а ю т с и н т е т и ч е с к и из т и а м и н а и п и р о ф о с ф о р н о й к-ты с п о с л е д у ю щ и м в ы д е л е н и е м и о ч и с т к о й н а ионо­ обменных смолах. Т. применяют при диабетич. коме, к о р о н а р н о й н е д о с т а т о ч н о с т и , р а с с т р о й с т в а х сердечно­ го р и т м а и д р . Лит.: Ш т р а у б Ф . Б . , Биохимия, пер. с вент., Будапешт, 1963; Д и к с о н М., У э б б Э., Ферменты, пер. с англ., М., 1961; Н е й л а н д с Д ж . , Ш т у м п ф П . , Очерки по химии ферментов, пер. с англ., М., 1958; Б е р е з о в с к и й В . М,, Химия витаминов, М.,1959; И н г р э м Л . , Механизмы биохи­ мических реакций, пер. с а н г л . , М., 1964; The enzymes, ed. P. D . Boyer, H . Lardy, K . Myrback, v. 2, 2 ed., N . Y . , i960, Т И Б Е Т О Л И Д ( п е н т а д е к а н о л и д - 1 , 1 5 , л а к т о н 15-оксипентандекановой кислоты, экзальтолид) С Н 0 , м о л . в. 240,37 — бесцветные к р и с т а л л ы с з а п а х о м м у с к у с а и а м б р ы ; т. п л . 3 7 — 3 7 , 5 ° ; т. к и п . 13771 мм; 102—10370,03 мм; d 0,9447; га^ 1,4669. Т. п о л у ч а ю т д е й с т в и е м о к и с и с е р е б р а и л и м е д и н а со-бромпентадекановую к-ту при нагревании в бензоле или окисле­ н и е м ц и к л о п е н т а д е к а н о н а к-той К а р о по Б а й е р у — > Виллигеру: 1 Б 2 8 2 3 3 4 3 Вг — ( С Н ) — СООН 2 И Ag 0 2 тн бе то л и* (CHj),3 О С^О СН, (снЛ 2/ад H SQ g 5 / а также путем деполимеризации линейных полиэфиров п е н т а д е к а н о л - 1 5 - о в о й к - т ы . Ц и к л и ч . система Т. о б л а ­ д а е т б о л ь ш о й у с т о й ч и в о с т ь ю , т. к . в ней нет н а п р я ­ жения. Т. в ы д е л е н из к о р н я Angelica anchangelica; его ис­ пользуют в парфюмерии. Д р у г и е лактоны с душистым з а п а х о м , п р и м е н я е м ы е в п а р ф ю м е р и и : 7-гексадеценСп*—(СЯ ) СН = СН— ( С Н ) 2 7 2 8 16=лактон, амбреттолид ^ 1^ i 2 D м о л . в. 252,38; т. к и п . 154—15671 мм; 1,4815°, у - у н д е к а л dJ 0,95; JJ n ° актон с н 7 1 5 — / = o , м о л . в. 184,27; Q т. к и п . 1 6 2 7 1 3 л ш ; d\ 0,9410; & ч 1,4501; у - н о н л а к т о н & о & 2 о , м о л . в. 156,22; т. к и п . 136°/12 мм; d 256 0,9300; п%° 1,4471. Лит.: B e e t s М. G . , D о о 1 Н . v a n d e n , Perfum. and Essent. Oil R e c , 1952, 43, 270. Э. E. Нифантъе*. Т И К С О Т Р О П И Я — способность нек-рых дисперс­ н ы х систем о б р а т и м о р а з ж и ж а т ь с я п р и достаточно интенсивных механич. воздействиях (перемешивании, встряхивании) и отвердевать (терять текучесть) при п р е б ы в а н и и в п о к о е . Т . — х а р а к т е р н о е свойство к о а г у л я ц и о н н ы х с т р у к т у р , т . е. п р о с т р а н с т в е н н ы х с е т о к ,