* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

139 ТИАЗОЛ — ТИАМИН 10 4 2 в промежуточные продукты, реже сульфированием готовых красителей. Н а п р . , краситель т и о к а рм и н Р ( I I I ) получают из сульфокислоты этилбензилф е н и л е н д и а м и н а N a 0 S — С Н C H N (CaHg)— C H N H 3 Я 2 6 4 2 с»н / Л СН III СН Ч / SO- С т р у к т у р а Т . л е ж и т в о с н о в е м н о г и х в а ж н ы х биоло­ гически активных веществ. Витамин В (тиамин) является производным четвертичной тиазолиевой с о л и ; т и а з о л и д и н о в о е ( т е т р а г и д р о т и а з о л ь н о е ) кольцо и м е е т с я в м о л е к у л е п е н и ц и л л и н а . Ш и р о к о е примене­ н и е в о р г а н и ч . с и н т е з е имеет р о д а н и н (2-тионтиазол1дон-4). В а ж н ы й сульфамидный препарат н о р с у л ь ­ ф а з о л ( с у л ь ф а т и а з о л ) я в л я е т с я п р о и з в о д н ы м 2-амннотиазола. Лит.: M o r t o n A . A . , The chemistry of heterocyclic conh pounds, N . Y . , 1946. M. H. Йреображенская. Красители, имеющие протравные группировки, получают обычно конденсацией производных или аналогов г а л л о в о й к-ты с диалкил-л-фенилендиаминами, напр. г а л л о т и о н и н (IV): ( A l k ^ r A ^ S S -S 0 N a - S 3 п СООН но СОО у он 0 Н (AIk) NH 2 Основные Т. к. применяют преим. д л я к р а ш е н и я шелка и шерсти, растительных волокон, а также для приготовления чернил; кислотные и протравные — для крашения только шерсти, а также в ситцепечата­ нии. Многие Т. к. б л а г о д а р я т о н к и м р а з л и ч и я м в кон­ стантах ионизации катионов с большим успехом при­ меняют в комбинации с кислотными красителями для о к р а ш и в а н и я форменных элементов к р о в и в гистоло­ г и и . Эти э л е м е н т ы ( э р и т р о ц и т ы , л е й к о ц и т ы , л и м ф о ­ циты, базофилы, эозинофилы и др.) благодаря ничтож­ ным отличиям в константах ионизации своих субстан­ ц и й о к р а ш и в а ю т с я п р и этом в р а з л и ч н ы е цвета. Лит.: К о г а н И . М., Х и м и я красителей, 3 и з д . , М., 1956; В е н к а т а р а м а н К , , Х и м и я синтетических краси­ т е л е й , п е р . с а н г л . , т. 2, Л . , 1957. Б. А. Порай-Ношиц. ТИАМИН [витамин В , 4 - м е т и л-5-р-оксиэти л-N( 2 & - м е т и л - 4 & - а м и н о - 5 & - м е т и л п и р и м и д й л ) -тиазолийхлорид х л о р г и д р а т . тиаминхлорид] C H ON SCbHCl, м о л . в . 337,27бесцветные мо-СН чу д—сн, ноклинич. иглы С Н С Н со с л а б ы м запа­ СНЗ-^N CH OH • HC1 х о м , напоминаю-^SJ-^NH, № ^ с н f _ щ и м ДрОЖЖИ ИЛ1 о р е х и ; т . п л . 2 3 3 — 2 4 4 ° и 250— 2 5 2 ° ( д и м о р ф и з м , с разд.); с п е к т р п о г л о щ е н и я (в в о д е ) : 245—247 ммк (при рНi 5,5), 235 и 247 ммк ( п р и р Н 7); р Н 4 % - н о г о водного! р - р а 3,58. Т . ( I ) х о р о ш о р а с т в о р и м в л е д я н о й уксусной к - т е , р а с т в о р и м в воде (4 г в 4 мл), в б е з в о д н о м спиртг (ок. 0,3 г в 400 мл), в г л и ц е р и н е (ок. 4,5 г в 100 ли), н е р а с т в о р и м в э ф и р е , х л о р о ф о р м е , б е н з о л е , ацетоне. . К ч е т в е р т и ч н ы м с о л я м Т . , и м е ю щ и м п р а к т и ч . зна­ ч е н и е , о т н о с я т с я т а к ж е : тиаминдифосфат&, тиаминб р о м и д С и Н п О ^ Э В г . Н В г ^ / г Н а О ^ о л . в . 435,19б е с ц в е т н ы е и г л ы , т. п л . 2 2 0 ° и 2 2 9 — 2 3 4 ° (диморфизм, с разл.); его растворимость подобна Т.; т и а м и н м о н о н и т р а т C H O N S N 0 , м о л . в . 327,37 б е с ц в е т н ы е и г л ы , т . п л . 1 6 4 — 4 6 5 ° и 4 9 6 — 2 0 0 ° (димор­ ф и з м , с р а з л . ) ; р а с т в о р и м в воде (4 г в 37 мл при 25 и в 3,4 мл п р и 4 0 0 ° ) , н е р а с т в о р и м в э ф и р е , хлороформе, бензоле, ацетоне. Т . у с т о й ч и в к н а г р е в а н и ю в к и с л о й с р е д е . П р и дей­ с т в и и щ е л о ч и н а Т . т и а з о л о в ы й ц и к л м о л е к у л ы рас­ щ е п л я е т с я с о б р а з о в а н и е м о т к р ы т о й т и о л ь н о й формы Т . , к - р а я м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н а в в и д е тиаминдисульф и д а и л и д р у г и х п р о и з в о д н ы х п о т и о л ь н о й группа г i2 17 4 С 1 + 2 Г1 Т"Х 2 2 1 2 1 7 4 3 е Т И А З О Л C H N S , м о л . в . 85,42 — б е с ц в е т н а я ж и д ­ кость с резким пиридиноподобным з а п а х о м ; т. к и п . —СН 4 4 6 , 8 ° ; d* 4,498; р а с т в о р и м в в о д е ; с л а г основание, константа диссоциации N ^ / " А: =3,3.10~ (при 25°). О б р а з у е т соли с сильными минеральными к-тами и четвер­ тичные тиазолиевые соли с галогеналкилами. Т. обла­ дает ароматич. характером. Устойчив к окислителям й восстановителям. П р и действии брома образует пербромид, в жестких условиях могут быть получены 2-моно- и 2,5-дибромпроизводные. Н е дает индофениновую реакцию при нагревании с изатином и серной к-той. По свойствам близок к пиридину. Основной метод синтеза п р о и з в о д н ы х Т.— р е а к ц и я Ганча — конденсация а-галогенальдегидов или а-галогенкетонов с тиоамидами: 3 3 7 Н n С 1 2 в т иох р ом В присутствии щелочи Т. легко окисляется в желтое вещество, т.пл. 227° (с р а з л . ) , о б л а д а ­ ющее в щелочном р-ре в УФ-свете интенсивной синей флуоресценцией с А , 460—470 ммк. В кислой среде Т. устойчив к действию окислителей: Н 0 , К М п 0 , о з о н а . Т . п р и в о с с т а н о в л е н и и о б р а з у е т биоло­ гически неактивный дигидротиамин. В п р и р о д е Т . с и н т е з и р у е т с я р а с т и т е л ь н ы м и клет­ к а м и и н е к - р ы м и м и к р о о р г а н и з м а м и , н о н е синтези­ р у е т с я ж и в о т н ы м и о р г а н и з м а м и . С и н т е т и ч е с к и Т. может быть п о л у ч е н след. способом: м а к с 2 2 4 N ( I I ) — C H 3 A A A < сн он •сн N C 2 2 ы^ч^сн^м Т Т I r-t Г сн 3 ^ Y C H 2 N H ? сн ^ 3 N A N H 2 С$ I 2 N ^ Y 2 H 3 C H ^ N H COCH 4 a 2 CI-CH-R& С C-R, R / 4 СОСН3 CICH ^ N ^ N H 2 S ^ S ^ H CH CH OR R X N NHi, 0=C-R, N & CH CH 0R 2 2 Сам Т. получают конденсацией а-хлорацетальдегида и тиоформамида. Т. и его производные могут быть т а к ж е получены при действии P S на ацилированные а-аминоальдегиды или кетоны: 2 6 _ в г ^ у с н ^ у CH "Sr* H 3 N 2 s CH C : s A / 4 CHi CH OR H a 2 9 Д-с °=