* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

129 4 ТЕХНЕЦИЙ — ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ 2 7 130 воряется в ц а р с к о й водке и а з о т н о й к-те с о б р а з о в а ­ нием ТсОГ. С е м и о к и с ь Т с 0 образуется при нагревании металлич. Т. в токе 0 , п р и в ы п а р и в а й и и в о д н ы х р - р о в NH Tc0 досуха и л и п р и д о б а в л е н и и к р - р у п е р т е х н а т а конц. серной к-ты и п о с л е д у ю щ е й д и с т и л л я ц и и , а также при окислении м е т а л л и ч . Т . ц а р с к о й в о д к о й и выпаривании полученного р а с т в о р а . Т с 0 — с и л ь н о гигроскопичное твердое в е щ е с т в о ж е л т о г о ц в е т а ; т. пл. 119,5°; т. к и п . 311°; о б л а д а е т о ч е н ь с л а б ы м и парамагнитными с в о й с т в а м и ; х о р о ш о р а с т в о р я е т с я В воде, диоксане; п р и р а с т в о р е н и и в к о н ц . в о д н ы х р-рах аммиака образует п е р т е х н а т а м м о н и я NH Tc0 — н е г и г р о с к о п и ч н ы е к р и с т а л л ы розового цвета. Пертехнат-ион у с т о й ч и в в к и с л ы х и щ е л о ч н ы х р-рах; лишь в 12 н. р - р е НС1 п е р е х о д и т B T C C I * " . Медь, никель, свинец и олово в к и с л ы х р - р а х восста­ навливают Т е 0 до м е т а л л а . Пертехнгггы щ е л о ч н ы х металлов обладают з н а ч и т е л ь н о й т е р м и ч . у с т о й ч и в о ­ стью. Так, н а п р . , К Т с 0 п л а в и т с я п р и 540° и р а з л а ­ гает^ при 1000°. В н а с т о я щ е е в р е м я п о л у ч е н о б о л ь ­ шое количество р а з л и ч н ы х п е р т е х н а т о в ; их р а с т в о р и ­ мость в воде больше р а с т в о р и м о с т и а н а л о г и ч н ы х со­ единений рения. М а л о р а с т в о р и м ы е п е р т е х н а т ы н и т р о н а и тетрафениларсония и с п о л ь з у ю т д л я а н а л и т и ч . о п р е ­ деления Т. Д в у о к и с ь Т с 0 о б р а з у е т с я в виде к о р и ч и е в о нерного гидрата Т с 0 - 2 Н 0 п р и к а т о д н о м в о с с т а н о в ­ лении нейтральных и л и щ е л о ч н ы х р - р о в п е р т е х н а т а и при гидролизе р-ров г а л о г е н н ы х с о е д и н е н и й Т с (IV). Гидрат д в у о к и с и Т. о к и с л я е т с я до Т с 0 в к и с л о й среде азотной к-той и ионом С е , в щ е л о ч н ы х р - р а х — перекисью водорода; имеет а м ф о т е р н ы й х а р а к т е р и растворяется в к и с л о т а х и к о н ц . щ е л о ч а х . В б е з в о д н о м состоянии п о л у ч а е т с я при термич, разложении NH Tc0 И представляет собой т в е р д о е в е щ е с т в о ч е р ­ ного цвета, менее%петучее, ч е м Тс 0^ сублимирует при 1000°, о к и с л я е т с я к и с л о р о д о м до Т с 0 . При взаимодействии Т. с ф т о р о м п р и 400° о б р а з у е т с я г е к с а ф т о р и д TcF , золотисто-желтые кристал­ лы; т. пл. 33,4°; т. к и п . 5 5 , 3 ° ; н и ж е — 5 , 3 ° к р и с т а л л и ­ зуется в орторомбич. форме, в ы ш е — в к у б и ч е с к о й . При взавмодействии м е т а л л и ч . Т . с х л о р о м п р и 4 0 0 ° образуется г е к с а х л о р и д ТсС1 — темно-зеле­ ное, очень л е г к о п л а в к о е , т е р м и ч е с к и н е у с т о й ч и в о е вещество. При с т о я н и и в течение н е с к о л ь к и х часов при комнатной темп-ре Т с С 1 п е р е х о д и т в к р а с н ы й тетр а х л о р и д ТсС1 ; последний можно полу­ нить также взаимодействием Т с 0 с СС1 в а в т о к л а в е При 400°. В отличие от Т . , его а н а л о г Re о б р а з у е т с хлором ReCl , к-рый п р и р а з л о ж е н и и п р и в о д и т к ReCl ; ReCl неизвестен. И з в е с т н ы о к с и г а л о г е н и д ы Т. состава Т с 0 Х и Т с О Х (где X — г а л о г е н ) . Триоксифторид T c 0 F — в е щ е с т в о ж е л т о г о ц в е т а ; ; т. пл. 18,3°; т. к и п . 100°, т е р м и ч е с к и у с т о й ч и в о , в в о д е гидролизуется с о б р а з о в а н и е м Т с О " . Т р и о к с и х л о р и д Тс0 С1 — твердое вещество, р а с т в о р и м о е в о р г а н и ч . растворителях; о к с и т р и х л о р и д Т с О С 1 и о к с и т р и б р о мид ТсОВг — к о р и ч н е в ы е твердые в е щ е с т в а , с у б л и ­ мирующиеся соответственно п р и 900° и 4 0 0 ° . П о л у нены также о к р а ш е н н ы е к р и с т а л л и ч . в е щ е с т в а т и п а К ТсХ . Т а к , г е к с а ф т о р о т е х н а т K T c F образуется при сплавлении К Т с В г с K H F с п о с л е д у ю щ е й к р и ­ сталлизацией из воды. С у л ь ф и д T e S в ы д е л я е т с я в виде черно-корич¬ невого иглообразного о с а д к а п р и о б р а б о т к е с е р о в о дородрм соляно- и с е р н о к и с л ы х р - р о в п е р т е х н а т а . Растворяется в холодном в о д н о м р - р е а м м и а к а , о б р а ­ зуя розовый р-р ГШдТсОд. Т е р м и ч . р а з л о ж е н и е T c S приводит к аморфному TcS . К р и с т а л л и ч . T c S п о л у ­ 2 7 2 4 4 2 7 4 4 4 4 2 2 2 4 4 + 4 4 2 2 7 6 б б 4 2 7 4 5 3 4 3 3 3 3 3 3 2 б 2 e 2 б 2 2 7 2 7 2 2 чается при взаимодействии Т с 0 и элементарной с е р ы в а в т о к л а в е п р и 1000° в течение 24 ч а с . TcS п о ­ лучают обработкой ТсС1 сероводородом. К а р б и д ТсС образуется п р и выдерживании металлич. Т. в га­ з о о б р а з н о й смеси в о д о р о д а и б е н з о л а и л и н а г р е в а н и и его с б о л ь ш и м к о л и ч е с т в о м г р а ф и т а п р и 7 0 0 — 1 1 0 0 ° ; кристаллизуется в кубич. решетке с постоянной а = 3 , 9 8 3 А ; п л о т н . 11,5. И з у ч е н ы и более с л о ж н ы е со­ е д и н е н и я Т . , в т. ч. к о м п л е к с н ы е и о р г а н и ч е с к и е . Пентакарбонил Тс (СО) получают действием СО н а Т с 0 п р и 2 7 5 ° и 250 атм в течение 12 ч а с ; это твердое вещество, изоморфное к а р б о н и л а м марганца и р е н и я ; р е а г и р у я с г а л о г е н а м и , дает Т с ( С О ) Х и л и Тс(СО) Х . Ц и к л о п е н т а д и е н и л (С Н ) Тс образуется при взаимодействии ТсС1 с раствором ц и к л о п е н т а д и е н и л а н а т р и я в т е т р а г и д р о ф у р а н е в те­ чение 4 ч а с . п р и 50°; з о л о т и с т о - ж е л т ы е к р и с т а л л ы ; т. п л . 155°; р а з л а г а е т с я в о д о й п р и к о м н а т н о й темптре; растворяется в 10%-ном водном р-ре тетрагидрофура­ на. Изучено большое число цианидных комплексов Тс ( I V ) . В ы с о к и е к о э ф ф . э к с т и н к ц и и этих к о м п л е к с о в п о з в о л я ю т и с п о л ь з о в а т ь н е к - р ы е и з них д л я с п е к т р о ф о т о м е т р и ч . о п р е д е л е н и я Т. П о л у ч е н ы т а к ж е к о м п ­ лексные соединения Т. с купферроном, гидроксиламином п др. органич. веществами. В ы д е л е н и е и о п р е д е л е н и е . И з смеси п р о д у к т о в д е л е н и я у р а н а Т. может б ы т ь в ы д е л е н э к с т р а к ц и е й Т с ( V I I ) из к и с л о й с р е д ы т р и б у т и л ф о с ф а т о м , х л о р о форменным р-ром тетрафениларсония и нек-рыми другими органич. растворителями. Д л я отделения Т. от м о л и б д е н о в о й м и ш е н и у д о б е н х р о м а т о г р а ф и я , метод, о с н о в а н н ы й на п о г л о щ е н и и Т. а н и о н и т о м с п о ­ с л е д у ю щ и м в ы м ы в а н и е м его с к о л о н к и р - р о м N H C N S . В р я д е с л у ч а е в у д о б н ы методы в ы д е л е н и я Т . , о с н о в а н ­ н ы е н а д и с т и л л я ц и и Т с 0 п р и 550° и л и Т с О ~ и з серно­ кислой среды в слабом токе воздуха. В качестве носи­ т е л я Т . ч а с т о и с п о л ь з у е т с я р е н и ц (см. Носители в ра­ д и о х и м и и ) . Методы р а з д е л е н и я Т. и р е н и я могут б ы т ь о с н о в а н ы н а р а з л и ч н о й л е т у ч е с т и их х л о р и д о в , н а р а з л и ч н о й р а с т в о р и м о с т и с у л ь ф и д о в в 9н. Н С 1 , неоди­ наковой устойчивости фталоцианидных комплексов и т. д. З н а ч и т е л ь н а я у д . а к т и в н о с т ь Т . (37,8-10 рас­ падов) мин* микрограмм) дает возможность производить о п р е д е л е н и е Т. р а д и о м е т р и я , а н а л и з о м ; ч у в с т в и т е л ь ­ н о с т ь этого метода 1 0 ~ г. У д о б н о т а к ж е & о п р е д е л я т ь Т . нейтронно-активационным анализом, основанным на образовании короткоживущего изотопа Т с ( 7 & / = = 4 6 сек.) п р и о б л у ч е н и и м е д л е н н ы м и н е й т р о н а м в Т с " ; ч у в с т в и т е л ь н о с т ь метода 2 « Ю " г. И К - с п е к т р о с к о п и я дает в о з м о ж н о с т ь о п р е д е л я т ь м и л л и г р а м м о в ы е к о л и ч е с т в а Т. в виде п е р т е х н а т а т е т р а ф е н и л а р с о н и я . Д л я аналитич. определения Т. могут использоваться т а к ж е п о л я р о г р а ф и я , методы, о с н о в а н н ы е н а с т у п е н ­ ч а т о м в о с с т а н о в л е н и и Т с ( V I I ) , и методы о с а ж д е н и я , о с н о в а н н ы е н а о с а ж д е н и и с у л ь ф и д а Т. и н е к - р ы х труднорастворимых пертехнатов (таллия, серебра, нитрона, тетрафениларсония). 2 2 1 0 2 7 Б 4 2 5 5 2 2 4 4 2 7 3 8 1 0 0 1 2 1 1 Применение. Т. нашел применение в качестве ин­ гибитора коррозии. Исключительная антикоррозион­ н а я у с т о й ч и в о с т ь Т. п о з в о л я е т и с п о л ь з о в а т ь этот элемент к а к к о н с т р у к ц и о н н ы й м а т е р и а л в р е а к т о р о с т р о е н и и и т о ч н о м п р и б о р о с т р о е н и и . В ы с о к а я темп-ра п л а в л е н и я дает возможность использовать Т. в высоко­ темп-рных термоэлементах. Ввиду отсутствия у-излучения Т с " является р"-стандартом в радиометрии и дозиметрии. Лит.: M y р и н А . Н . [и д р . ] , Усп. химии, 1961, 30, вып. -2, 274; Г о л ь д а н с к и й В. И . , Новые элементы в периоди­ ческой системе Д . И. Менделеева, 3 и з д . , М., 1964; S с h w о c h a u К . , Angew.,Chem., 1964, 76, Jsffi 1,9; C o l t o n R., P e a c o c k R . D . , Quart. Revs, 1962, 16, № 4, 299; S a 1 a r i a G . B . S. [а. о.Г, J . Chem. S o c , 1963, 2479. M . A. Toponoea. ТЕХНИКА Б Е З О П А С Н О С Т И — система т е х н и ч . средств и п р и е м о в , о б е с п е ч и в а ю щ и х безопасность 5 к. х. з . т. 5