* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

127 ТЕТРОНОВЫЕ КИСЛОТЫ—ТЕХНЕЦИЙ 128 в о р о м с у л ь ф и т а н а т р и я в с р е д е водноспиртового ам­ м и а к а и т и т р о в а н и е м о б р а з у ю щ е г о с я с у л ь ф и д а 0,1 н. . C H G ( O R ) = C H - СООН р а с т в о р о м с у л ь ф а т а н и к е л я п о и н д и к а т о р у диметилг л и о к с и м у . Т . п о л у ч а ю т о б р а б о т к о й диэтиламина / с е р о у г л е р о д о м ; о б р а з у ю щ у ю с я д и э т и л а м и н о в у ю соль СН -С = С - С О О н / ROH ]Ч,1Ч-диэтилдитиокарбаминовой к - т ы о к и с л я ю т в Т. ( о к и с л и т е л я м и с л у ж а т г а л о г е н ы , о к и с л ы а з о т а и др.). НС1 Д л я м е д и ц и н с к о г о у п о т р е б л е н и я Т . д о л ж е н быть CH CCl = C H - C O O R о ч и щ е н м н о г о к р а т н о й к р и с т а л л и з а ц и е й и з тетрахлорПри нагревании Т. к. с минеральными к-тами и л и м е т а н а и с п и р т а . Т . п р и м е н я ю т д л я л е ч е н и я хронич. щелочами образуется ацетоуксусная к-та. Т . к. полу­ ч а ю т к а р б о к с и л и р о в а н и е м п р о п и н и л н а т р и я и л и п р о - а л к о г о л и з м а , к - р о е п р о в о д и т с я т о л ь к о в специализи­ рованных психоневрологических л е ч е б н ы х учреж­ пинилмагнийгалогенидов, нагреванием а, р-дихлордениях. кротоновой к-ты с цинком или обработкой р,р-дихлорЛит.: Н о в а к В . Ю., Ж . невропатол. и психиатрии, 1959, масляной к-ты щелочами: 59, вып. 6, Н а 1 d J . , J a c o b s e n E . , Lancet, i 948, 2, № 26, товым р-ром хлористого водорода приводит к эфирам Р-хлоркротоновой к-ты: 3 3 3 1 CH C = C ~ N a e x Z n ^/CH CCl=:CCI-COOH s с о/ с н - с = с . 2 3 / СООН 1001. Л. H. Яхонтов. Т Е Ф Л О Н — см. Политетрафторэтилен. ТЕХНЕЦИЙ (Technetium) Т с — радиоактивный CH,C=C-MgX / 2 2 _ кон сн сс1 сн соон а 2 2 ТЕТРОНОВЫЕ КИСЛОТЫ Э. Е. Нифантьев. (альдотетроновые кислоты) Н О О С ( С Н О Н ) С Н О Н , м о л . в . 136,1 — алъдоповые кислоты с 4 у г л е р о д н ы м и а т о м а м и в у г л е ­ родной цепи молекулы. Т . к. содержат по 2 асимметрич. атома углерода в молекуле и образуют 4 стереои з о м е р а (2 п а р ы D - и L - а н т и п о д о в ) : соон I неон ! неон GH.OH D-эритроновая к-та соон I носн I носн CH OH L-эритроновая к-та s соон I носн неон СНаОН D-треоновая к-та соон неон носн I СН ОН L-треоновая к-та а Н а з в а н и я Т. к. даны по альдотетрозам, продуктом о к и с л е н и я к - р ы х о н и я в л я ю т с я ( с м . Тетрозы). Т. к. в кристаллич. состоянии получены в виде лактонов. Т. к . хорошо растворимы в воде и р-рах едких щелочей, п л о х о — в большинстве органич. растворителей; дают р е а к ц и и , х а р а к т е р н ы е д л я а л ь д о н о в ы х к-т. В с е Т . к . образуют хорошо кристаллизующиеся бруциновые соли и фенилгидразиды. Нек-рые свойства лактонов Т. к . и феиилгидразидов приведены в таблице. Лактон Кислота Фенилгидразид т. пл., °С 103 104 92-95 98 -73,3° + 72,5° т. п л . , °С 128 + 17,5° 12* —17,29° 150-151 + 33,0° 158 —31,2° D-Эритроновая . . . . • D ,Ь-Эритроновая . . . Т. к . получают общими методами синтеза а л ь д о н о в ы х к-т, н а п р . о к и с л е н и е м т е т р о з и т е т р и т о в . О б р а з о в а ­ нием Т . к . в виде лактонов п р и окислении тетроз пользуются д л я характеристики последних. Лит.: M i c h e e l F . , Chemie der Zucker und Polysaccha­ ride, 2 Aufl., L p z . , 1956; Methods in carbohydrate chemistry, ed. R . l i . Whistler, M. L . Wolfrom, v. 2, N . Y . , 1963. Л . Я . Линевич. дисульфирам, тетраэтилтиумол. в. 2 9 6 , 5 4 — б е л ы й к р и с т а л л и ч е с к и й пос2н8ч С Нг рршок; т. п л . 69—71 , С—S S - C - N N II II С Н| С Н трудно растворим в S S спирте и СС1 , нерас т в о р и м в воде, кислотах и щелочах. При н а г р е в а н и и Т. с сульфитом натрия в присутствии аммиака с последующей обработкой сульфатом меди выде­ ляется коричневый осадок; п р и действии н а Т . бромной воды и последующей обработке хлори­ стым барием выделяется белый осадок. Количест­ венно Т . о п р е д е л я ю т восстановлением 10%-ным раст­ 1 0 2 ТЕТУРАМ (антабус, рамдисульфид) С р 2 2 в 4 х и м и ч . э л е м е н т V I I г р . п е р и о д и ч . системы Менделеева; п. н . 43. И з в е с т н о 15 и з о т о п о в Т . с м а с с о в ы м и числами 92—105 и 107 (см. ц в е т н у ю в к л е й к у в с т . Изотопы). Е д и н с т в е н н ы м методом п о л у ч е н и я Т . я в л я ю т с я ядер­ ные р е а к ц и и . В п е р в ы е Т . п о л у ч е н К . П е р ь е и Э. Сегрэ в 1937 п р и б о м б а р д и р о в к е я д е р м о л и б д е н а дейтронами: М о ( d , 2п) Т с . В о т н о с и т е л ь н о б о л ь ш и х количествах Т . о б р а з у е т с я в п р о ц е с с е д е л е н и я я д е р у р а н а ; выход Т е п р и делении U с о с т а в л я е т 6,06%. Количество этого и з о т о п а , п о л у ч а е м о е в р е з у л ь т а т е р а б о т ы энер­ г е т и ч . я д е р н ы х у с т а н о в о к , и с ч и с л я е т с я десятками к и л о г р а м м о в . Н а л и ч и е н и ч т о ж н ы х к о л и ч е с т в Т . в при­ р о д н ы х м и н е р а л а х с в я з а н о , п о - в и д и м о м у , с актива­ ц и е й с о с е д н и х элементов ( м о л и б д е н а , н и о б и я и руте­ н и я ) п р и в о з д е й с т в и и н а н и х к о с м и ч . излучения, а т а к ж е с п р о ц е с с о м с п о н т а н н о г о д е л е н и я у р а н а . Об­ н а р у ж е н и е л и н и й и о н и з о в а н н о г о Т . в с п е к т р е нек-рых звезд свидетельствует о возможности синтеза в и и х Т . Н а и б о л е е в а ж н ы м и з о т о п о м Т . я в л я е т с я Тс с п е р и о д о м п о л у р а с п а д а 2,12-10 л е т , э н е р г и е й р~-час т и ц 0,293 Мэв и с е ч е н и е м а к т и в а ц и и т е п л о в ы х ней­ т р о н о в 22 барна. К о н ф и г у р а ц и я в н е ш н и х электронов а т о м а Т . 4d 5s. Э н е р г и и и о н и з а ц и и (в эв): Т с ° - > Т с - > -»-Тс с о о т в е т с т в е н н о р а в н ы 7,28; 15,26; 31,9. Ф и з и ч е с к и е и х и м и ч е с к и е с в о й с т в а . Элементарный Т . в п е р в ы е б ы л п о л у ч е н в невесомых количествах в 1945 э л е к т р о л и з о м с е р н о к и с л ы х р - р о в Т . Миллиграм­ м о в ы е к о л и ч е с т в а м е т а л л и ч . Т . п о л у ч а ю т восстановле­ н и е м в о д о р о д о м с у л ь ф и д а T c S п р и 1100° и л и пертехн а т а а м м о н и я N H T c 0 п р и 5 0 0 — 6 0 0 ° . М е т а л л и ч . Т. м о ж е т б ы т ь в ы д е л е н т а к ж е э л е к т р о л и т и ч е с к и н а меди и з 0 , 2 % - н о г о р - р а N H T c 0 в 2 н . H S 0 4 3 использо­ в а н и е м п л а т и н о в о г о а н о д а п р и п л о т н о с т и т о к а 25— 30 ма/см . В о с с т а н о в л е н и е Т . н а р т у т н о м к а т о д е при­ в о д и т к о б р а з о в а н и ю а м а л ь г а м ы Т . М е т а л л и ч . Т.— с е р е б р и с т о - к о р и ч н е в а я м а с с а , т у с к н е ю щ а я в о влажном в о з д у х е ; к р и с т а л л и з у е т с я в п л о т н о у п а к о в а н н о й гек­ с а г о н а л ь н о й с и с т е м е , а = 2 , 4 7 3 А ; с = 4 , 4 0 А ; элементар­ н а я я ч е й к а с о д е р ж и т 2 а т о м а . П л о т н . 11,487, ат. радиус 1,358А; и о н н ы й р а д и у с Т с ? 0,56_А. Т . п л . 2140 . У д . э л е к т р о с о п р о т и в л е н и е 69*10 ом* см (100°). Т е м п - р а , п р и к - р о й н а ч и н а е т о б н а р у ж и в а т ь с я явление сверхпроводимости, д л я элементарного Т . является н а и в ы с ш е й и з в с е х п р о с т ы х в е щ е с т в ( 1 1 , 2 К ) . Т . пара­ м а г н и т е н , е г о у д . м а г н в т н а я в о с п р и и м ч и в о с т ь значи­ т е л ь н о б о л ь ш е , ч е м у а н а л о г а Т . — р е н и я , и состав­ л я е т 2 , 5 - 1 0 ~ ( п р и 1 0 2 ° К ) . Т . о б л а д а е т степенями о к и с л е н и я от 0 д о + 7 , п о с л е д н я я н а и б о л е е устойчива; о к и с л ител ьно-в осстанов втел ь н ы й потенциал (в): ТсО/Гс+0,281; ТсОз/ТсО +0,83; TcO~/Tc+0,477j 8 2 8 2 8 9 2 3 5 5 6 + 2 + 2 7 4 4 4 4 2 4 2 + ? 6 9 б 2 98 Т с О ~ / Т с 0 + 7 3 8 ; T c O j / T c O + 0 , 6 5 . В электрохимич. о т н о ш е н и и Т . л е ж и т м е ж д у м а р г а н ц е м и рением. Металлич. Т . не растворяется в холодной и горячей к о н ц . и р а з б . Н С 1 . В о т л и ч и е о т Re, о н нерастворим т а к ж е в смеси Н 0 и р а с т в о р а N H O H , н о л е г к о раст2 s 2 2 4