* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

11 2 ТЕТРАФЕНИЛМЕТАН—ТЕТРАХЛОРЭТАН 122 температура н а ч а л а р а з л о ж е н и я ~ 2 0 0 ° . Получают действием бромистого ф е н и л м а г н и я на б о р о ф т о р и д натрия: NaBF + 4C H MgBr — • N a B ( C . H . ) + 4MgBrF 4 e 6 4 Т. л е г к о в з а и м о д е й с т в у е т с н у к л е о ф и л ь н ы м и р е а г е н ­ т а м и и о б р а з у е т , в з а в и с и м о с т и от и х х а р а к т е р а и условий реакции, продукты присоединения по двой­ н о й с в я з и и п р о д у к т ы з а м е щ е н и я атомов ф т о р а : ROH/RONa — R O - C F » - C F H RONa — • R O - C F = C F R S H / R S N a — * RS - C F - C F H RLi—• R-CF=CF R NH — R N ~ C F - C F H RNH — R N= C F - C F H N H —к ( - N = C - C F H ) , 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 8 3 2 Известны и другие методы с и н т е з а . А н а л о г и ч н у ю с о л ь лития, также р а с т в о р и м у ю в в о д е , т. р а з л . 1 4 0 ° , п о ­ лучают из трифенилбора и ф е н и л л и т и я : (C H ) B + G H L.i e 6 s e 5 —ЫВ(С,Н*) CF =CF + 2 2 4 Т.— ценный а н а л и т и ч . р е а г е н т д л я г р а в и м е т р и ч . и титриметрич. о п р е д е л е н и я к а л и я в форме К В ( С Н ) . Состав осадка соответствует ф о р м у л е К В ( С Н ) , эк­ вивалентный вес р а в е н 3 5 8 , 3 4 , т е р м и ч е с к и у с т о й ч и в (темп-ра начала р а з л о ж е н и я 2 6 5 ° ) , п л о х о р а с т в о р и м в воде. Осаждение м о ж н о в ы п о л н я т ь к о л и ч е с т в е н н о в присутствии н а т р и я , л и т и я и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х эле­ ментов, ряда анионов. Т . ( N a , L i ) м о ж н о п р и м е н я т ь для обнаружения и о п р е д е л е н и я т а к ж е N H * , R b , 6 б 4 6 б 4 + Т . способен т а к ж е к р е а к ц и я м с э л е к т р о ф и л ь н ы м и р е а ­ гентами. Т а к , он вступает в конденсацию с формальде­ гидом: CF = CF + CH 0 2 2 2 CIS0 H 8 ^ HQ — C H C F r , O O H 2 ; и в реакцию 2 нитрофторирования: z 8 s 2 2 Cs+, Т1(1) и нек-рых д р . ионов. С о е д и н е н и я с м е т а л ­ лами имеют белый цвет, н е р а с т в о р и м ы в воде и я в л я ­ ются ионными по своей п р и р о д е . Все с о л и с т е т р а ф е н»лбор-анионом н е р а с т в о р и м ы в н е п о л я р н ы х р а с т в о ­ рителях и относительно р а с т в о р и м ы в р а з л и ч н ы х п о ­ лярных р а с т в о р и т е л я х , в к л ю ч а я а ц е т о н , д и о к с а н , д и метилформамид, а ц е т о н и т р и л . С о е д и н е н и я R b B ( C H ) и CsB(C H ) э к с т р а г и р у ю т с я н и т р о б е н з о л о м . Н а ч а л о разложения солей R b 2 4 0 ° , Cs 2 1 0 ° и T l ( I ) 1 8 0 ° . Соот­ ветствующие осадки у с т о й ч и в ы п р и обычной темп-ре и могут быть и с п о л ь з о в а н ы д л я г р а в и м е т р и ч . о п р е ­ деления у к а з а н н ы х ионов. Т . п р и м е н я ю т т а к ж е д л я идентификации р я д а к а т и о н о в (солей а м м о н и я , фосфония, арсония, ф е р р и ц и н и я , т р о п и л и я и д р . ) , д л я определения органич. а м м о н и е в ы х о с н о в а н и й и а л к а ­ лоидов. 6 5 4 6 5 4 CF = CF + HN0 + HF — C F C F N 0 +H 0 2 По гомолитич. механизму Т. взаимодействует HBr, H S, N 0 , перфторалкилиодидами: 2 2 4 с C F j =CF 2 2 + HBr 2 h v В Л Ии а г р е в а н ш hv 2 2 a z 2 2 4 2 a и CF H 3 2 2 CF,Br a 2 C F = G F + H S —> C F H - C F - S H + ( C F H - C F ) S CF = CF + N 0 — • G F - C F + C F - C F 2 CF = CF 2 2 + I N0 2 K H n e p e C I a H I 2 2 I 2 R,J h V И Л И NO N0 0-N = 0 ^Rf-CF -CF J Г а л о г е н и р о в а н и е Т . в з а в и с и м о с т и от р е а г е н т о в и у с л о ­ вий реакции может происходить по электрофильному, нуклеофильному и радикальному механизмам: Лит.: Н е с м е я н о в А . Н . , С а з о н о в а В . А . , Изв. А Н СССР. Отд. хим. н., 1955, № 1, .187; W i t t i g G . , R a f f P . , Ann., 1951, 573, 195; F 1 a s cTi k a H . , B a r n a r d A. J . , в кн.: Advances in analytical chemistry and instrumentation, V. 1, N. Y . — L . , 1960. И. П. Ефимов, Я . А. Несмеянов. CF =CF 2 F 8 " ( K F ) r , „ 7 CF CF F n P 8 2 2 C^CF J 2 2 ТЕТРАФЕНИЛМЕТАН (тетратан) (С Н ) С, мол. 6 б 4 CF JCF - CF J Z CF,J в. 320,41—бесцветные к р и с т а л л ы ; т . п л . 2 8 2 , 5 ° ; т . к и п . 429°; растворим в г о р я ч е м б е н з о л е и д и б р о м э т а н е ; нерастворим в воде, с п и р т е , у к с у с н о й к - т е и эфире. Т.— очень устойчивое с о е д и н е н и е ; он не р е а г и р у е т с р-ром к а л и я в ж и д к о м а м м и а к е ; д е с т р у к т и в н о гид­ рируется лишь п р и 2 8 0 ° и п о д в ы с о к и м д а в л е н и е м с образованием д и ц и к л о г е к с и л м е т а н а и т р и ц и к л о г е к силметана. С д ы м я щ е й а з о т н о й к - т о й Т . о б р а з у е т тринитропроизводное. Т . п о л у ч а ю т с н е б о л ь ш и м в ы х о ­ дом взаимодействием т р и ф е н и л х л о р м е т а н а с ф е н и л магнийбромидом; л у ч ш е п о л у ч а т ь е г о ч е р е з а м и н о производное: (C H ) COH + C H N H — • ( C , H ) C C H N H b^&oHi"* — • (С Н ) С Я . П. Гамбарян. ТЕТРАФТОРЭТИЛЕН C F = C F , м о л . в. 1 0 0 , 0 2 — e b s e B 2 6 8 e 4 2 в а 4 a 2 Т. в с т у п а е т в х а р а к т е р н ы е д л я фторолефинов ции циклизации: CF = CF 2 2 реак­ CF = CF + 2 a СЙ =СН 2 2 so, —* I I о — so тич. 3 CF —>- j CF CF —»- 1 CH CF 2 3 2 2 2 -CF I -CF - CF - CH, -CF 2 2 2 a s Окисление Т. приводит к окиси Т. и C O F , 2 катали­ Пиро­ гидрирование 2 2 над 2 Pd/C — к C F H C F H . 2 2 2 2 л и з Т . п р и 6 0 0 — 8 0 0 ° и атмосферном д а в л е н и и CF — CF=CF , CF CF CF CF и (CF ) C=CF , 3 2 2 дает наряду I с CF =CF— CF CF 2 2 3 3 i HCF —CF=CF—CF . 3 2 газ без цвета и з а п а х а , н е т о к с и ч е н ; т. замерз. — 1 4 2 , 5 ° , г к р И т. к и п . — 7 6 , 3 ° , К В присутст­ A 2 т. 33,3°, р рит- 37,8 атм; в и и п е р е к и с н ы х к а т а л и з а т о р о в Т . вступает в р е а к ц и и тел омеризации, напр.: С1С F C F C 1 J + nC F = C F - > - > C 1 C F C F C 1 — ( C F C F ) — J и полимеризации с обра­ 2 2 2 R T плотн. 1,519 (при темп-ре к и п е н и я ) . Н е р а с т в о р и м в воде, растворим в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Т . п о л у ­ дают пиролизом д и ф т о р х л о р м е т а н а ( ф р е о н а - 2 2 ) : 2CHF,C1 -НС1 2CF; CF = CF 2 S зованием вестны политетрафторэтилена. С С 1 Н , мол. 2 4 2 и Л. Дяткин. из­ и ТЕТРАХЛОРЭТАН в. 167,86; d° 1,54055) оба изомера: 1,1,1,2-тетрахлорэтан у 1,48211, 1,60255, (т. п л . (т. пл. — 7 0 , 2 1 ? , т. к и п . 1 3 0 , 2 ? , Т. может быть п о л у ч е н п и р о л и з о м перфторпропионовой к-ты: Na- и л и К - с о л и 1,1,2,2-тетрахлорэтан, — 4 3 , 8 ° , т. к и п . или b симметрич. n)f Т. 1 4 6 , 2 ° , d 1 , 4 9 6 7 8 ) . Оба F—CF — C F 2 2 — —*- CF,z — C F Z + KF + CD и з о м е р а бесцветные ж и д к о с т и с з а п а х о м , н а п о м и н а ю ­ щ и м запах хлороформа; хорошо растворимые в орга­ н и ч . р а с т в о р и т е л я х , п л о х о — в воде (в 1 0 0 z в о д ы F при 2 0 ° растворяется 0 , 1 0 9 г 1 , 1 , 1 , 2 - Т . и 0 , 2 8 8 г сим­ или политетрафторэтилена п р и 5 0 0 — 7 0 0 ° -(CF ) 2 n в вакууме: a > CF : 2 CF = CF 2 метрич. Т.). 1,1,1,2-Т. можно получить хлорированием дихлорэтана и л и 1,1,2-трихлорэтана, а т а к ж е изоме­ р и з а ц и е й симметрич. Т . ( н а г р е в а н и е м с А 1 С 1 п р и 3