* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

115 ТЕТРАГИДРОХИНОЛИНЫ — ТЕТРАЗИНЫ 16 1 Т. получают каталитич. гидрированием фурана; он образуется т а к ж е п р и д е с т р у к ц и и тетрагидрофурфурилового спирта над Ni-Cu-катализатором и п р и дегидратировании бутандиола-1,4 (продукта гидри­ рования бутиндиола). Т. является важным сырьем органич. синтеза, слу­ ж и т д л я получения искусственных смол. Основные н а п р а в л е н и я его и с п о л ь з о в а н и я с м . с х е м у с т р . 114. В технике Т. используют как растворитель, напр. д л я поливиннлхлорида; в лаборатории его применяют, в ч а с т н о с т и , вместо э ф и р а п р и с и н т е з е м а г н и й о р г а н и ч . с о е д и н е н и й н а основе г а л о г е н о п р о и з в о д н ы х с в и н и л ь н ы м и р а д и к а л а м и (см. Гриньяра реакция). Лит.: П о н о м а р е в А . А . , Синтезы и веществ, Саратов, i960; New Products 1947,№ 7; Р е р р е W . , Chemie und Technik Reaktionen,2 Aufl., Weinheim,l952, S.117. реакции фурановых B u l l . , 1949, 4; der Acetylen-DruckЭ. E. Нифантьев. А н а л о г и 1,2,3,4-Т. о б р а з у ю т с я с х о р о ш и м и выхо­ д а м и п р и н а г р е в а н и и о - а л к и л ф о р м а н и л и д о в (IV} о 1-хлор-З-бромпропаном (V): NHCHO H N 2 4 ^СНз 4- снон VI Н н / С ОСх, COOR C O O R VII Т Е Т Р А Г И Д Р О Х И Н О Л И Н Ы — продукты гидриро­ вания пиридинового (1,2,3,4-Т.) и л и бензольного ( 5 , 6 , 7 , 8 - Т . ) к о л ь ц а хинолина. 1,2,3,4-Т. — обла­ дает индольным запахом; &г т . п л . 2 0 ° , т . к и п . 2 4 9 — 2 5 0 ° , ^ d*>* 1,0546, т е п л о т а о б р а ­ з о в а н и я 1226,6 кал/моль, п л о х о р а с т в о р и м в в о д е , х о р о ш о — в с п и р т е и эфире. 5, 6, 7, 8-Т.— ж и д к о с т ь ; т. к и п . 2 2 2 ° , т. п л . я и к р а т а 157°, d* 1,02507. П р о и з в о д н ы е 1, 2, 3, 4 - Т . , к а к п р а в и л о , имеют б о л е е в ы с о к у ю т е м п - р у к и п е н и я , чем с о о т в е т с т в у ю щ и е п р о и з в о д н ы е х и н о л и н а . 1, 2, 3, 4 - Т . п о с в о и м свойствам н а п о м и н а е т пиперидин, в част­ н о с т и а л к и л и р у е т с я и а ц и л и р у е т с я у а з о т а ; iV-алк и л - и iV-ацилпроизводные п р и действии бромциана в л и пятихлористого фосфора расщепляются по Брауна реакции. 1,2,3,4-Т. о б р а з у е т i V - н и т р о з о п р о и з в о д н о е (I) — ж е л т у ю м а с л я н и с т у ю ж и д к о с т ь , к - р а я действием НС1 в с п и р т е п р е в р а щ а е т с я в 6-нитрозо-1,2,3,4-Т. ( И ) ( г о л у б ы е к р и с т а л л ы , т. п л . 134°): со 1 e ш П р о и з в о д н ы е 1,2,3,4-Т. о б р а з у ю т с я в к а ч е с т в е по­ бочного п р о д у к т а в с и н т е з е х и н о л и н а п о Скраупа ре­ акции ж Дебнера — Миллера реакции. 5, 6, 7, 8-Т. п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й 2-оксиметил е н ц и к л о г е к с а н о н а ( V I ) с э ф и р о м р-аминокротоновой к-ты (VII). Н е к - р ы е п р о и з в о д н ы е 1,2,3,4-Т. физиологически, а к т и в н ы и о б л а д а ю т ж а р о п о н и ж а ю щ и м и антисепт и ч . д е й с т в и е м . Ч а с т ь и з н и х ( i V - а л к и л , 6-метокси-1,2,3,4-Т.— так наз. к а й р и н ы , и л и кайролины) п р и м е н я л и с ь к а к а н а л о г и х и н и н а . О д н а к о высокая т о к с и ч н о с т ь с и л ь н о о г р а н и ч и л а и х использование Лит.: Э л ь д е р ф и л д Р . , в кн.: Гетероциклические сое* динения, под ред. Р. Э. Эльдерфилда, п е р . с англ., т. 4, М., 1955, с. 198—208; Chemistry of carbon compounds, v. 4, pt A, A m s t . ^ L . — N . У . , 1957, p. 595. , Б. P. Лившиц. ТЕТРАЗЕН (4-гуанил-1-тетразолилтетразен мо­ н о г и д р а т ) Q j H g N ^ O , м о л . в . 188,16 — инициируюY N - N V N / ЧС ,NH N=N-NHNH-C^ NHJ-HJO со N0 НСИ-спнрт ON HCt+вода ТО "ТО 1,2,3,4-Т. л е г к о о к и с л я е т с я п е р м а н г а н а т о м к а л и я н л и э л е к т р о х н м и ч . п у т е м с р а с щ е п л е н и е м восстанов­ ленного пиридинового кольца и образованием щаве­ л е в о й и следов а н т р а н и л о в о й к-т. П р и о к и с л е н и и об­ разуется . также соответствующий гидрированный 1,1-бихинолил. П р и нагревании с нитробензолом и л и с серной к-той, а т а к ж е п р и действии ацетата ртути 1,2,3,4-Т. д е г и д р о г е н и з и р у е т с я в х и н о л и н . Ф о с ф о ­ р о м и и о д и с т о в о д о р о д н о й к - т о й он в о с с т а н а в л и ­ в а е т с я в д е к а г и д р о х и н о л и н . 5 , 6 , 7 , 8 - Т . , подобно п и р и ­ д и н у , имеет с л а б о о с н о в н ы й х а р а к т е р . П р и 300° н а д п а л л а д и е м на у г л е и л и н а д с е л е н о м о н д е г и д р и р у е т с я в хинолин; п р и восстановлении натрием в спирте образуется декагидрохинолин. Т. могут быть получены к а т а л и т и ч . гидрированием хинолина. К а к п р а в и л о , легче г и д р и р у е т с я . пириди­ новый ц и к л и основным продуктом оказывается 1 , 2 , 3 , 4-Т. При восстановлении хинолина оловом или цин­ к о м в с о л я н о й к-те и л и н а т р и е м в с п и р т е о б р а з у е т с я исключительно 1,2,3,4-Т., а п р и дегидрировании д е к а г и д р о х и н о л и н о в в п р и с у т с т в и и е е л е н а — оба и з о ­ мера. Т. можно п о л у ч и т ь т а к ж е р е а к ц и я м и замыка­ н и я ц и к л а ; т а к , 1,2,3,4-Т. о б р а з у е т с я п р и пиро­ лизе с о л я н о к и с л о г о 0 - ( у - а м и н о п р о п и л ) - а н и л и н а ( I I I ) : NH C H (CH ) NH .HCl III 2 e 4 2 3 2 щее взрывчатое вещество, ж е л т о в а т ы е клиновидные кристаллы; rf=l,635, н е г и г р о с к о п и ч е н , п о ч т и нераст­ в о р и м в воде и в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , р а с т в о р я е т с я в щ е л о ч а х и к - т а х у м е р е н н о й к о н ц е н т р а ц и и . Теплота в з р ы в а Т . 550 ккал/кг, объем г а з о о б р а з н ы х продуктов 400—450 л/кг. В о с п л а м е н я е м о с т ь и чувствительность Т . к у д а р у в ы ш е , ч е м азида свинца; ч у в с т в и т е л е н к нак о л у , т. в с п . о к . 140°, и н и ц и и р у ю щ е е д е й с т в и е сла­ бое. П р и н а г р е в а н и и Т . в ы ш е 60° о н р а з л а г а е т с я , в при­ сутствии влаги разрушается углекислым газом. С м е т а л л а м и и с о л я м и т я ж е л ы х м е т а л л о в Т . не взаи­ м о д е й с т в у е т ; со с л а б ы м и к - т а м и о б р а з у е т склонные к г и д р о л и з у с о л и , н е к - р ы е и з н и х в з р ы в ч а т ы . Сильные к о н ц . к - т ы р а з л а г а ю т Т. П о л у ч а ю т Т . п р и взаимодей­ с т в и и в о д н ы х р - р о в н и т р а т а а м и н о г у а н и д и н а и нит­ р и т а н а т р и я . Т . п р и м е н я ю т в смеси с д р . и н и ц и и р у ю ­ щ и м и в з р ы в ч а т ы м и в е щ е с т в а м и (см. Средства иници­ ирования). Лит.: Б у б н о в П. Ф., Инициирующие взрывчатые веще* ства и средства инициирования, ч. 1, М., 1940; Г о р с т А . Г., П о р о х а и взрывчатые вещества, 2 и з д . , М . , 1957, с. 110; Р a t i nk 1 n S. H . , H o r w i t z J . P., L i e b e г E . , J . Amer. Chem, S o c , 1955, 77, № 3, 562. И. В. Бабайцев. Т Е Т Р А З И Н Ы — к л а с с г е т е р о ц и к л и ч . соединений с 4 а т о м а м и а з о т а в ш е с т и ч л е н н о м ц и к л е . Простейшие Т . C H N , м о л . в . 82,06, т е о р е т и ч . в о з м о ж н ы в виде т р е х и з о м е р о в ; из н и х известн ы п р о и з в о д н ы е тЪлько д в у х : HCf N f 4^сн 1 , 2 , 3 , 4-Т. ( о з о т е т р а з и н а , I ) c«.JN иге гк. и 1, 2, 4, 5-Т. ( I I ) . П о с л е д н и й " ^ ^ i «cb^N образует пурпурно-красные j призмы (взрывает п р и нагрев а н и и ) , т. п л . 9 9 ° , л е т у ч п р и к о м н а т н о й т е м п - р е . В воде о б р а з у е т н е й т р а л ь н ы й т е м н о - к р а с н ы й р - р ; раст­ ворим в спирте, эфире, ж и д к о м аммиаке; его про­ и з в о д н ы е и о н с а м могут б ы т ь п р л у ч е н ы и с х о д я из 2 2 4 N H в