* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

I l l ТЕРПИН — ТЕРПИНЕОЛ 1 0 1 6 112 стений Т. выделяют перегонкой с паром, сухрй пе­ регонкой, экстракцией летучими растворителями и а н ф л е р а ж е м ( и з в л е ч е н и е Т. и з р а с т е н и й н е л е т у ч и м и растворителями — жирами, маслами). Индивидуаль­ н ы е Т . в ы д е л я ю т и з и х смесей ф р а к ц и о н н о й п е р е г о н ­ кой в вакууме на эффективных к о л о н к а х , методами х р о м а т о г р а ф и и и д р . способами. Т. нашли широкое применение в пром-сти: химиче­ с к о й (камфара, каучук), парфюмерной (терпинеол, гераниол, нерол, эфирные масла), фармацевтической (терпингидрат, к а м ф а р а , стерины, гормоны), лако­ к р а с о ч н о й (скипидар, канифоль), бумажной, мыло­ в а р е н н о й (канифоль) и др. Лит.: S i m o n s e n J . L . , R o s s W . & C , The terpenes* v. 1—5, 2 ed., Cambridge, 1953—57; G i l d e m c i s t c r E.» H o f f m a n n F . , Die atheriachen Ole, Bd 1—5, 4 Aufl., В . , 1956—59; S a n d e r m a n n W . , Naturharze, Terpentinol, Tallol, В . — [u. a . ] , 1960; Г о p я e в M . , П л и в а И . , Методы исследования эфирных масел, Алма-Ата, 1962; см. также лит. при статьях: Скипидар, пинены, мирцен и д р . И. И. Бардышев, Т Е Р П И Н Е Н Ы С Н , м о л . в. 136,23. Существует т р и и з о м е р а : а - Т . ( п - м е н т а д и е н - 1 , 3 ) , Р-Т.[п-ментад и е н - 1 ( 7 ) , 3] и у-Т. (я-меятадиен-1,4). СН, СН н с сн э / ч э СН П С СН /Ч 3 Э Н С СН 3 / Ч 3 р Т . — б е с ц в е т н ы е ж и д к о с т и с з а п а х о м , напоминающим л и м о н . Н е р а с т в о р и м ы в в о д е , х о р о ш о растворимы в не­ п о л я р н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х ; н а воздухе бы­ стро о к и с л я ю т с я . Ф и з и ч . с в о й с т в а Т . и нек-рых их производных приведены в таблице. Изомеры а-Т. Y-T . . 1 Т Е Р П И Н [п-ментандиол-1,8 (1-метил-4-изопропилц и к л о г е к с а н д и о л - 1 , 8 ) ] C i H O , м о л . в . 172,26, и з в е с ­ т е н в в и д е цис- и транс-форы (соответственно I и I I ) . Т . — бесцветные к р и с т а л ­ НС H,C .ОН л ы ; р а с т в о р и м в п о л я р ных и нерастворим в не­ полярных органич. рас­ т в о р и т е л я х (см. Терпин­ гидрат). Т е м п - р ы п л а в л е ­ н и я цис- и тра «с-форм 105,5° и 1 5 6 — 1 5 8 ° , т . к и п . 258° и 263—265° (760 мм рт. ст.). Цис-Т., п р и с о е д и н я я Н 0 , о б р а з у е т ^ ы с - т е р п и н г и д р а т ; т о р а « с - Т . не о б р а з у е т г и д р а т а . П р и п е р е г о н к е н а д А 1 0 п р и 280° оба и з о м е р а п р е в р а щ а ю т с я в основном в д и п е н т е н ; н а д N i и Pd п р и 360° — в w-цимол, п р и н а г р е в а н и и с в о д н ы м и р - р а м и щ а в е л е в о й к - т ы — в основном в а-терпинеол. При в о с с т а н о в л е н и и H J с к р а с н ы м фосфором о б а с п и р т а д а ю т га-ментан. Т . стоек н а х о л о д у к К М п 0 . П р и дей­ с т в и и г а л о г е н о в о д о р о д н ы х к-т и з цис-Т. образуется смесь цис- и транс-, а и з транс-Т.— т о л ь к о трансдигалогеногидраты дипентена. Темп-ра кипения диац е т а т а цис-Т. 140° (10 мм рт, ст.), д и ф о р м и а т а 176° (40 мм рт. ст.). О м ы л е н и е ^ u c - д и г и д р о х л о р и д а д и ­ п е н т е н а п р и в о д и т т о л ь к о к цис-Т., о м ы л е н и е трансд и г и д р о х л о р и д а д и п е н т е н а д а е т смесь транс- и цис-Т. Т е р п и н может быть получен ц и к л и з а ц и е й (взбалты­ ванием с 5%-ной H S 0 ) линалоола, гераниола и не­ рола, гидратацией дигидровербенена, метилнопинола, т е р п и н е о л а и д р . м е т о д а м и (см. Терпинеол, Терпин­ гидрат, Терпинены). С ч и т а ю т , что Т . не о б р а з у е т с я в р а с т е н и я х и его п р и с у т с т в и е в э ф и р н ы х м а с л а х объясняют вторичными процессами. О применении Т. см. Терпингидрат* 0 2 0 2 Т . к и п . , °С 175° 174i° 183° 4 0,8344 0,8a8(32 ) 0,8498 D 3 V 1,4783 1 i,4754(22 i 1,4735 * e i 2 2 3 4 2 4 В с е т р и Т . п р и д е й с т в и и Н С 1 о б р а з у ю т один и тот ж е ж и д к и й г р с - д и г и д р о х л б р и д и к р и с т а л л и ч . трансд и г и д р о х л о р й д Т . с т. п л . 5 1 — 5 2 ° . а - Т . с малеиновым а н г и д р и д о м о б р а з у е т а д д у к т с т. п л . 66°. В с е т р и Т. п р и п р о п у с к а н и и и х п а р о в н а д Pd-асб* Стом п р и 200° в т о к е С 0 о б р а з у ю т w-цимол и и-мент а н , л е г к о п о л и м е р и з у ю т с я п р и н а г р е в а н и и с фуллеровой землей и кислыми г л и н а м и . П р и д е й с т в и и к и с л о т н а Т. у с т а н а в л и в а е т с я опре­ д е л е н н а я р а в н о в е с н а я смесь т р е х и з о м е р о в с преиму­ щ е с т в е н н ы м о б р а з о в а н и е м а - Т . Во м н о г и х эфирных м а с л а х н а х о д я т с я а - Т . и у - Т . , в то в р е м я к а к р-Т в н и х не н а й д е н . а - Т . вместе с у - Т . с о д е р ж и т с я в ук р о п н о м , м а й о р а н о в о м , к о р и а н д р о в о м м а с л а х ; у-1 п р и с у т с т в у е т в а й о в а н о в о м и в м а с л е м о р с к о г о укропа а - и у - Т . с о д е р ж а т с я в н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х в ски­ пидарах. Смесь а - и у - Т . п о л у ч а ю т : п р и д е й с т в и и кислот на л и н а л о о л , т е р п и н г щ г р а т , т е р п и н е о л ; п р и дегидратации 1,4-цинеола щавелевой к-той, при кипячении е С Н С О О Н 4 - к а р е н а , п р и к и с л о т н о й и з о м е р и з а ц и и аи р-ггиненов и т. д. В смеси с д р у г и м и моноциклич. у г л е в о д о р о д а м и Т . п р и м е н я ю т к а к р а с т в о р и т е л ь для лаков и красок. 2 3 Лит. см. при ст. Терпены, 1 0 1 3 Пинены, Парен и д р . И. И. Бардышев. Лит. см. при ст. Терпены. 1 0 2 0 2 2 И. И. Бардышев. Т Е Р П И Н Г И Д Р А Т С Н О . Н О , м о л . в . 190,30— к р и с т а л л о г и д р а т терпина, бесцветные ромбич. к р и ­ с т а л л ы , без з а п а х а , г о р ь к и е н а в к у с , н е о к и с л я ­ ю т с я н а в о з д у х е ; т . п л . 117—118° (из в о д ы и э т а н о ­ л а ) , т. п л . 123° (из э т и л а ц е т а т а ) . П р и п л а в л е н и и Т . отщепляет кристаллизационную воду и превращается в ifuc-терпин с т. п л . 104—105°. Б е з в о д н ы й # м с - т е р т ш на воздухе поглощает воду и превращается вновь в Т. Р а с т в о р и м о с т ь : 1 ч. в 250 ч. Н 0 п р и 15° и в 34 ч. п р и 100°; в 10 ч. э т а н о л а п р и 15° и в 2 ч. п р и 78°; в 100 ч. д и э т и л о в о г о э ф и р а и в 200 ч. С Н С 1 п р и 15°; в 1 ч. С Н С О О Н п р и к и п е н и и ; н е р а с т в о р и м в п е т р о л е й н о м э ф и р е . Х и м и ч . с в о й с т в а см. п р и ст. Терпин. Получают Т. окислением лимонена перекисью водорода или действием серной к-ты на пинен или скипидар. Т . п р и м е н я ю т д л я п о л у ч е н и я терпинеола и в меди­ цине п р и лечении, дыхательных путей (отхаркиваю­ щее средство рефлекторного действия), п р и к о к л ю ш е . 2 3 3 Т Е Р П И Н Е О Л С Н 0 , м о л . в . 154,22— существует в виде т р е х с т р у к т у р н ы х и з о м е р о в : а-терпинеол ( я - м е н т е н - 1 - о л - 8 ) ; . (5-терпинеол (ге~ментен-8-ол-1); у - т е р п и н е о л [и-ментен-4(8)-ол-1]. г Н3С /ОН СН; н,с НзС^ СН Ч Э Лит. см. при ст. Терпены. И. И. Бардышев* Т. — к р и с т а л л ы ; в воде п о ч т и н е р а с т в о р и м , хорошо растворим в спирте и других органич. растворителях. Н е к - р ы е физич. свойства приведены в таблице. О к и с л е н и е Т. К М п 0 п р и в о д и т к т р е м изомерным глицеринам: а-терпинеол образует п-ментантриол-1 2, 8 с т. п л . 121—-122°; р - т е р п и н е о л — п-ментантриол-1, 8, 9 с т. п л . 118—118,5°; у - т е р п и н е о л — п-ментант р и о л - 1 , 4, 8 с т . п л . 110—112°. Г и д р а т а ц и я Т . , к-рая п р о т е к а е т л е г ч е д л я р - Т . и о с о б е н н о л е г к о д л я y-T. п р и в о д и т в о в с е х с л у ч а я х к ^ ы с - т е р п и н г и д р а т у , только 4 я t